接枝4，4'-二羥基查耳酮殼聚糖/硅膠吸附款冬花黃酮類化合物

韓聰聰，徐 溢，*，張曉鳳，2，曹 坤，張 慶，鄒 勝（.重慶大學化學化工學院，重慶400044；2.重慶理工大學化工學院，重慶400054）

接枝4，4'-二羥基查耳酮殼聚糖/硅膠吸附款冬花黃酮類化合物

韓聰聰1，徐 溢1，*，張曉鳳1，2，曹 坤1，張 慶1，鄒 勝1
（1.重慶大學化學化工學院，重慶400044；2.重慶理工大學化工學院，重慶400054）

本研究制備了一種以硅膠為基材，表面接枝4，4'-二羥基查耳酮的新型交聯殼聚糖材料（D-Chitosan@Si），用于選擇性分離和富集天然植物中黃酮類化合物，并以槲皮素為吸附對象，考察了影響D-Chitosan@Si吸附性能的因素，分析其吸附機制。研究顯示，D-Chitosan@Si對槲皮素的吸附為吸熱過程，符合Langmuir吸附模型；槲皮素在DChitosan@Si上的吸附可能受多個步驟共同控制，并且準二級吸附動力學方程能更好地描述槲皮素在D-Chitosan@Si上的吸附行為。進一步將D-Chitsoan@Si用于傳統中藥款冬花中黃酮類化合物的分離純化，總黃酮的吸附量可達52.31 mg/g，處理后的款冬花總黃酮的純度由18.9%提高到85.6%，D-Chitosan@Si表現出較好的選擇性吸附效果。

殼聚糖改性，4，4'-二羥基查耳酮，吸附分離，槲皮素，款冬花黃酮類化合物

天然產物分離純化中，吸附分離技術被最廣泛地使用，分離介質以硅膠和大孔樹脂為主，但相關新型吸附介質的拓展開發是人們近來的研究熱點。殼聚糖作為天然高分子吸附劑，具有原料豐富、低廉，生物相容性好，環境友好，易被修飾改性等優點［1-2］，將殼聚糖與其他材料如硅膠復合包裹改性，用于蛋白選擇性吸附和特定金屬離子處理已有大量報道［3-4］，而基于殼聚糖的改性介質應用于天然產物方面的研究和應用卻少有報道。

殼聚糖表面含有氨基和羥基，能夠與吸附分離組分形成氫鍵作用。在天然產物吸附分離中，僅依靠氫鍵作用進行吸附分離，通常選擇性較低［5-6］。而引入具有疏水作用的基團可以提高吸附材料的吸附選擇性［7］，如在丙烯酸大孔樹脂表面接枝n-乙烯基吡咯烷酮可選擇地吸附茶多酚［8］，在二乙烯基苯引入氨基制備所得大孔樹脂可高選擇性地制備銀杏黃酮醇［9］。根據目標組分結構特點，選取相似結構的基團進行功能化接枝，可形成疏水作用［10-11］，與氫鍵作用協同實現選擇性吸附分離。

本文選取具有清除活性氧自由基、抗HIV、抗腫瘤等生物活性的款冬花中黃酮類化合物［12-13］為分離純化目標物，利用戊二醛將殼聚糖包裹在硅膠上（Chitosan@Si），并在殼聚糖表面接枝4，4'-二羥基查耳酮，制得新型吸附材料4，4'-二羥基查耳酮接枝殼聚糖/硅膠（D-Chitosan@Si）。以款冬花植物中的黃酮類代表組分槲皮素為吸附樣本，對該材料的吸附性能進行研究，并應用于款冬花黃酮類化合物的選擇性吸附分離。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

殼聚糖（DD%=90%） 購自浙江金殼生物化學有限公司；硅膠（150～200目） 試劑級；醋酸、戊二醛、環氧氯丙烷、4，4'-二羥基查耳酮、二甲亞砜、丙三醇、氫氧化鈉、甲醇、乙醇 均為分析純；槲皮素、蘆丁（HPLC＞98%） 中國食品藥品檢定研究院；款冬花 購自重慶同仁堂中藥房。

76-1型恒溫水浴攪拌鍋 常州國華電器有限公司；UV-2450型紫外分光光度儀 日本島津公司；HY-5型回旋式振蕩器 江蘇金壇市晉城實驗儀器廠；RE-2000A型旋轉蒸發儀 上海嘉鵬科技有限公司；PB-10酸度計 北京賽多利斯儀器系統有限公司；DZF-6020A型真空干燥箱 北京中興偉業儀器有限公司；ASAP 2020比表面積測定儀 美國麥克儀器公司。

1.2 實驗方法

1.2.1 款冬花黃酮水溶液的制備 將款冬花粉碎，過40目篩，1∶20料液比、95%乙醇回流提取3次（3 h/次），石油醚萃取至無色，旋干，即得款冬花黃酮粗提物；去離子水配制成5 mg/mL款冬花黃酮水溶液，備用。采用紫外-Al3+顯色法［14］測得其總黃酮含量達18.9%。

1.2.2 D-Chitosan@Si的制備及表征 實驗首先利用戊二醛交聯制備Chitosan@Si［15］。然后取1 g 4，4'-二羥基查耳酮于10 mL二甲亞砜和10 mL丙三醇中溶解，加入0.50 mL環氧氯丙烷和100 mL 0.2 mol/L NaOH，攪拌反應4 h；加入5 g Chitosan@Si 40℃下繼續反應5 h，過濾、洗滌干凈，60℃下干燥6 h，得到D-Chitosan@Si。并測定材料的比表面積、孔徑和孔容［16］。

1.2.3 靜態吸附實驗 取0.2 g D-Chitosan@Si置于50 mL錐形瓶中，加入20 mL槲皮素乙醇標準溶液，0.01 mol/L HCl和NaOH調節溶液pH，恒溫振蕩吸附一定時間，紫外-可見分光光度法測定剩余槲皮素濃度，按式（1）計算D-Chitosan@Si對槲皮素的吸附量。

式中，τ為吸附量；C0、Ct為溶液原始濃度和測定濃度，mg/mL；V為溶液體積，mL；m為D-Chitosan@Si質量，g。

1.2.4 D-Chitosan@Si吸附性能測試 實驗分別選用D-Chitosan@Si、Chitosan@Si和硅膠在槲皮素濃度為40、80、120、160、200、240、260 μg/mL，溫度為30℃，吸附6 h，確保吸附飽和，測定材料吸附槲皮素的量，具體操作見1.2.3。

1.2.5 不同吸附條件考察

1.2.5.1 吸附時間對槲皮素吸附量的影響 在槲皮素濃度為240 μg/mL，pH為7，溫度為30℃，改變吸附時間為10、20、30、40、50、60、70 min，研究吸附時間對吸附量的影響，具體操作見1.2.3。

1.2.5.2 溶液的pH對槲皮素吸附量的影響 在槲皮素濃度為240 μg/mL，吸附時間60 min，溫度為30℃，改變溶液pH為5、6、7、8、9，研究溶液pH對吸附量的影響，具體操作見1.2.3。

1.2.5.3 吸附溫度對槲皮素吸附量的影響 在槲皮素濃度為240 μg/mL，pH為7，吸附時間60 min，改變吸附溫度為25、30、35℃，研究吸附溫度對吸附量的影響，具體操作見1.2.3。

1.2.6 動態吸附-解吸實驗 取10 g D-Chitosan@Si裝于層析柱中，泵入5 mg/mL的款冬花黃酮水溶液進行動態吸附，收集流出液，采用紫外-Al3+顯色法［14］測定流出液中總黃酮的濃度，按式（2）計算總黃酮的吸附量；吸附達飽和后，少量去離子水洗滌，泵入70%乙醇溶液進行洗脫，收集洗脫液測定其濃度，按式（3）計算解吸率。收集洗脫液旋干稱重，按式（4）計算所得總黃酮的純度。

式中，Q為飽和吸附量，mg/g；C0為上柱液初始濃度，g/mL；V0為上柱液體積，mL；Ci為第i管收集液的濃度，μg/mL；Vi為第i管收集液的體積，mL；m為吸附材料質量，g；C′為洗脫液濃度，g/mL；V′為洗脫液體積，mL；m′為洗脫所得固體質量，g。

1.2.7 數據處理 采用Origin 8.5軟件對實驗數據進行處理。

2 結果與分析

2.1 D-Chitosan@Si的設計制備及表征

氫鍵和疏水作用力相互協同可增強材料的吸附選擇性［9-11］。針對黃酮類化合物具有苯環大π鍵，且多數具有酚羥基的結構特點，在戊二醛交聯制得Chitosan@Si基礎上，選取可與黃酮類化合物形成氫鍵和π-π疏水作用力的4，4'-二羥基查耳酮作為修飾基團，醚化反應制得D-Chitosan@Si（圖1），用于選擇性吸附分離和純化黃酮類化合物。

圖1 D-Chitosan@Si制備反應原理Fig.1 Preparation principle of D-Chitosan@Si

D-Chitosan@Si的吸附性能受其理化特性的影響，D-Chitosan@si等三種吸附材料理化參數測定結果見表1，接枝過后D-Chitosan@Si比表面積、孔徑和孔容較接枝前基本保持不變。由此推斷，接枝4，4'-二羥基查耳酮后，D-Chitosan@Si吸附性能的改變是由引入的改性基團引起的。

表1 三種吸附材料的理化參數Table1 The physicochemical parameter of three adsorbents

對系列濃度（40～260 μg/mL）的槲皮素分別進行靜態吸附，測得D-Chitosan@Si、Chitosan@Si和純硅膠對槲皮素的吸附量（圖2）。隨槲皮素濃度增加，槲皮素吸附量均有增大，硅膠和Chitosan@Si對槲皮素的吸附能力較弱，最大吸附量僅為1.59 mg/g和4.66 mg/g；而接枝4，4'-二羥基查耳酮的D-Chitosan@Si對槲皮素的吸附量可高達17.49 mg/g，是Chitosan@Si和純硅膠對槲皮素吸附量的4.56倍和11.2倍。可見，經化學改性接枝4，4'-二羥基查耳酮所得D-Chitosan@Si材料吸附能力顯著提高。

圖2 槲皮素濃度對三種吸附材料吸附性能的影響Fig.2 Effect of quercetin concentration on the adsorption capacity on D-Chitosan@Si，Chitosan@Si and Silica gel

2.2 槲皮素在D-Chitosan@Si上吸附影響因素考察

2.2.1 吸附時間對槲皮素吸附量的影響 吸附時間是影響D-Chitosan@Si吸附槲皮素量的一個重要因素，圖3為吸附時間對槲皮素吸附量的影響。由圖3可知：0～20 min時，隨吸附時間增加，槲皮素的吸附量快速增加；50 min后，槲皮素的吸附量增加緩慢；60 min時，槲皮素的吸附量基本保持不變，可認為吸附達到平衡狀態，后續研究的吸附時間選擇為60 min。

圖3 吸附時間對槲皮素吸附量的影響Fig.3 Effect of time on the adsorption capacity of quercetin

2.2.2 pH對槲皮素吸附量的影響 溶液pH是影響槲皮素吸附量的另一個重要因素，圖4為溶液pH對槲皮素吸附量的影響。由圖4可知，pH＜6時，D-Chitosan@Si對槲皮素的吸附量隨pH增加而增大；pH=6時，DChitosan@Si對槲皮素具有最大的吸附量，pH＞6時，槲皮素的吸附量減小。

圖4 pH對槲皮素吸附量的影響Fig.4 Effect of pH value on the adsorption capacity of quercetin

槲皮素結構中γ-吡喃酮環上的1-位氧原子有未共用電子對，表現出微弱的堿性可與強酸生成佯鹽而帶正電荷［6］；接枝基團4，4'-二羥基查耳酮上羰基（C=O）上氧原子電負性較大，酸性條件下可轉變為羥基。圖4為槲皮素和4，4'-二羥基查耳酮的解離平衡式，pH＜6時，溶液中富含大量質子H+，4，4，-二羥基查耳酮和槲皮素均獲得質子帶正電荷，同性電荷相互排斥，槲皮素的吸附量減少；隨pH增大4，4'-二羥基查耳酮和槲皮素獲得質子能力減弱，正電荷間排斥作用減弱，pH=6時，槲皮素吸附量達到最大；但pH繼續增加，溶液顯堿性，4，4'-二羥基查耳酮和槲皮素失去質子帶負電荷，負電荷間相互排斥，槲皮素吸附量降低，故，當pH=6時，槲皮素的吸附量最大是合理的。文獻報道，D101在溶液pH=2.4時對黃酮類化合物吸附量最大［17］，說明D-Chitosan@Si可在相對中性條件下分離黃酮類化合物。

圖5 D-Chitosan@Si吸附槲皮素等溫吸附線Fig.5 The adsorption isotherm of quercetin sorption on D-Chitosan@Si

表2 D-Chitosan@Si對槲皮素吸附的動力學參數Table2 Kinetic parameters of adsorption on quercetin of D-Chitosan@Si

2.2.3 溫度對槲皮素吸附量的影響 吸附溫度是DChitosan@Si吸附槲皮素量的重要因素，圖5是DChitosan@Si吸附槲皮素的吸附線，由圖5可知：相同槲皮素濃度下，D-Chitosan@Si對槲皮素的吸附量均隨吸附溫度升高而有所增大，說明D-Chitosan@Si對槲皮素的吸附過程為吸熱過程。在低濃度時吸附量變化不太大，故，D-Chitosan@Si的吸附實驗條件選擇30℃。

2.3 D-Chitosan@Si對槲皮素的吸附動力學分析

吸附動力學是研究達到吸附平衡的速率問題，常用公式為Langergren準一級吸附動力學式（5）和準二級吸附動力學式（6）［18-19］，即：

式中，qe和qt分別為吸附平衡和t時刻的DChitosan@Si對槲皮素的吸附量，mg/g；k1為一級吸附動力學常數，min-1；k2為二級吸附動力學常數，g/（min·mg）。

將D-Chitosan@Si對槲皮素的吸附動力學用準一級和準二級吸附動力學模型擬合。如表2所示，DChitosan@Si吸附槲皮素的準一級吸附動力學擬合相關系數為0.929，而準二級吸附動力學擬合的相關系數達到了0.995，說明準二級吸附動力學更好地描述了D-Chitosan@Si對槲皮素的吸附行為。

圖6 槲皮素和4，4，-二羥基查耳酮離解方程Fig.6 Dissociation equation of quercetin and 4，4，-dihydroxychalcone

Weber-morris粒子內部擴散模型［17］可用來描述粒子在多孔材料內部擴散的機制，其表達式為：

式中，qt為t時刻的D-Chitosan@Si對槲皮素的吸附量；Kid為粒子內部擴散速率常數；C為常數。

如果C≠0，則粒子內部擴散不是唯一的吸附速率控制步驟；如果C=0，則粒子內部擴散是唯一的速率控制步驟［20］。見表2，C≠0，說明槲皮素在D-Chitosan@Si中的擴散不是唯一的吸附速率控制步驟，整個吸附過程可能受多個步驟共同控制。

2.4 D-Chitosan@Si對槲皮素的吸附等溫線測試

常用描述吸附等溫線的公式為Langmuir方程（8）和Feundilich方程（9）［21］，即：

式中，qe為平衡吸附量，mg/g；Qmax為飽和吸附量；ce為槲皮素的平衡質量濃度，mg/mL，b、KF、n為常數。

槲皮素在D-Chitosan@Si上吸附的Langmuir和Freundlich方程擬合的結果見表3。由表3可見，DChitosan@Si吸附槲皮素的Freundlich方程擬合的相關系數最高達到0.940，而Langmuir方程擬合的相關系數均達到了0.98以上，由此可知：Langmuir方程可較好地描述D-Chitosan@Si吸附槲皮素的行為，Langmuir方程被用以描述吸附劑的單層吸附行為，據此推測D-Chitosan@Si對槲皮素的吸附為單層吸附。

表3 D-Chitosan@Si吸附槲皮素的吸附等溫參數Table3 Langmuir and Freundlich isotherm parameters of quercetin sorption on D-Chitosan@Si

2.5 D-Chitosan@Si對款冬花黃酮類化合物的分離和純化實驗

吸附選擇性是衡量吸附材料的一個重要方面，可依據吸附-洗脫前后吸附質的純度變化來評價［22］。吸附容量是衡量吸附材料的另一重要方面，包括吸附量和洗脫量。在前期實驗所確定得優化條件：款冬花黃酮水溶液濃度5.0 mg/mL、pH為6，吸附流速1 BV/h；70%乙醇洗脫液，洗脫流速1.5 BV/h下進行動態吸附-洗脫實驗，比較D-Chitosan@Si、Chitosan@Si和硅膠的吸附-洗脫效果見表4。從結果上看，DChitosan@Si對款冬花黃酮類化合物具有更強的吸附能力，為Chitosan@Si的1.99倍，硅膠的19.74倍；經D-Chitosan@Si吸附純化后，款冬花黃酮類化合物純度由18.9%提高到85.6%，純化倍數達4.52倍，而Chitosan@Si純化倍數為3.84，硅膠純化倍數僅為2.24，由此可知：D-Chitosan@Si對黃酮類化合物具有良好的吸附選擇性。

表4 三種吸附材料對款冬花黃酮類化合物的吸附-洗脫效果Table4 Adsorption-elution of tussilago farfara by three adsorptions

3 結論

將殼聚糖包裹在硅膠上，并在殼聚糖表面接枝4，4，-二羥基查耳酮，成功制得了D-Chitosan@Si新型吸附材料。在槲皮素濃度為240 μg/mL，吸附溫度30℃，吸附60 min下，該材料對黃酮類代表組分槲皮素的吸附量高達17.49 mg/g，是Chitosan@Si和硅膠的4.56倍和11.2倍，顯示出良好的吸附性能。研究發現D-Chitosan@Si對槲皮素的吸附為吸熱過程，符合Langmuir吸附模型，相關系數達到0.98，這意味著其吸附過程為單層吸附；其吸附行為符合準二級吸附動力學模型，相關系數達到0.995。槲皮素在D-Chitosan@Si孔徑內的擴散不是唯一的吸附速率控制步驟，整個吸附過程可能受多個步驟共同控制。進一步將所制備D-Chitosan@Si用于分離純化款冬花中黃酮類化合物，黃酮類化合物的純度由18.9%提高至85.6%，通過改性接枝與黃酮相似結構的4，4'-二羥基查爾酮基團的D-Chitosan@Si對款冬花中黃酮類化合物具有更好的吸附選擇性。

［1］J Zhao，Y J Zhu，J Wu，et al.Chitosan-coated mesoporous microspheres of calcium silicate hydrate：environmentally friendly synthesis and application as a highly efficient adsorbent for heavy metal ions［J］.J Colloid Interface Sci，2014，418：208-15.

［2］Xiaohua Zhou，Yu Su，Shuo Zhao.Preparation of Chitosan-Quercetin Resin Microspheres and its Adsorption Properties for Flavonoids［J］.Separation Science and Technology，2013，48（6）：941-946.

［3］Haixia Lu，Hongtao An，Xiaoming Wang，et al.Preparation of carboxymethyl chitosan-graft-beta-cyclodextrin modified silica gel and preconcentration of cadmium［J］.International Journal of Biological Macromolecules，2013，61：359-362.

［4］Natrayasamy Viswanathan，Kalimuthu Pandi，Sankaran Meenakshi.Synthesis of metal ion entrapped silica gel/chitosan biocomposite for defluoridation studies［J］.International Journal of Biological Macromolecules，2014，70：347-353.

［5］John C Crittenden，John L Bulloch，David W Hand，et al.Correlation of Aqueous-Phase Adsorption Isotherms［J］.Environmental Science&Technology 1999，33（17）：2926-2933.

［6］Jie Zhang，Xiaohua Zhou，Dan Wang，et al.High Selective Separation of Flavonoids based on Crosslinked Chitosan Resin Grafted by Quercetin［J］.Separation Science and Technology，2013，48（18）：2825-2833.

［7］C Renner，J Piehler，T Schrader.Arginine-and lysinespecific polymers for protein recognition and immobilization［J］.Journal of the American Chemical Society，2006，128（2）：620-628.

［8］Ruiying Zhao，Yu Yan，Mingxian Li，et al.Selective adsorption of tea polyphenols from aqueous solution of the mixture with caffeine on macroporous crosslinked poly（N-vinyl-2-pyrrolidi none）［J］.Reactive&Functional Polymers，2008，68（3）：768-774.

［9］Ping Ren，Xiaolin Zhao，Jing Zhang，et al.Synthesis of high selectivity polymeric adsorbent and itsapplication on the separation of ginkgo flavonol glycosides and terpene lactones［J］.Reactive&Functional Polymers，2008，68（4）：899-909.

［10］Na Wang，Xiaojing Liang，Qian Li，et al.Nitro-substituted 3，3'-bis（indolyl）methane-modified silica gel as a sorbent for solid-phase extraction of flavonoids［J］.Rsc Advances，2015，5 （20）：15500-15506.

［11］范育波，陶鳳崗，徐偉，等.層疊苯環π-π相互作用的理論研究［J］.化學學報，1999（1）：1-4.

［12］Yong Lin，Ranxin Shi，Xia Wang，et al.Luteolin，a Flavonoid with Potential for Cancer Prevention and Therapy［J］.Current Cancer Drug Targets，2008，8（7）：634-646.

［13］Giovanni Agati，Giovanni Stefano，Stefano Biricolti，et al.Mesophyll distribution of‘antioxidant'flavonoid glycosides in Ligustrum vulgare leaves under contrasting sunlight irradiance［J］.Annals of Botany，2009，104（5）：853-861.

［14］Hongbin Zhu，Yuzhi Wang，Yuxuan Liu，et al.Analysis of Flavonoids in Portulaca oleracea L.by UV-Vis Spectrophotometry with Comparative Study on Different Extraction Technologies［J］.Food Analytical Methods，2009，3（2）：90-97.

［15］Jin-Can He，Fang-Qin Zhou，Yan-Fen Mao，et al.Preconcentration of trace Cadmium（II）and Copper（II）in environmental water using a column packed with modified silica Gel-Chitosan Prior to Flame Atomic Absorption Spectrometry Determination［J］.Analytical Letters，2013，46（9）：1430-1441.

［16］鄭廣，高芒來，羅忠新，等.季銨鹽改性蒙脫土的微觀結構與表面分形特征［J］.石油化工高等學校學報，2011，01：6-11.

［17］Ying Zhang，Shufen Li，Xiwen Wu，et al.Macroporous resin adsorption for purification of flavonoids in Houttuynia cordata Thunb［J］.Chinese Journal of Chemical Engineering，2007，15 （6）：872-876.

［18］黃洪，顏環環，雷鳴.中性紅在柚子皮上的吸附機制研究［J］.環境污染與防治，2010（10）：41-45.

［19］蔣茹，朱華躍，曾光明.石英砂負載殼聚糖吸附劑對Cu～（2+）吸附性能的研究［J］.安全與環境學報，2008（5）：32-35.

［20］M Dogan，H Abak，M Alkan.Adsorption of methylene blue onto hazelnut shell：Kinetics，mechanism and activation parameters ［J］.J Hazard Mater，2009，164（1）：172-81.

［21］J Huang，K Huang，S Liu，et al.Adsorption properties of tea polyphenols onto three polymeric adsorbents with amide group［J］.J Colloid Interface Sci，2007，315（2）：407-414.

［22］Z B Chen，Y F Liu，X Y Huang，et al.The Separation of Steviosides in the leaves of Stevia rebaudiana Bertoni by Macroporous Resin［J］.Journal of Polymer Materials，2011，28 （1）：75-92.

Adsorption of flavonoids from tussilago farfara by chitosan-graft-4，4'-dihydroxychalcone modified silica gel

HAN Cong-cong1，XU Yi1，*，ZHANG Xiao-feng1，2，CAO Kun1，ZHANG Qing1，ZOU Sheng1
（1.Chemistry and Chemical Engineering，Chongqing University，Chongqing 400044，China；2.Chemistry and Chemical Engineering，Chongqing University of Technology，Chongqing 400054，China）

A silica based cross linking chitosan grafted with 4，4'-dihydroxychalcone（D-Chitosan@Si）was designed and prepared for selective separation and enrichment of flavonoids.The factors which affect the adsorption capacity of D-Chitosan@Si and the absorption mechanism were discussed in detail.The experimental results showed that the adsorption of Quercetin on D-Chitosan@Si was described by the Langmuir model，and the adsorption followed the pseudo second order kinetics equation，was controlled by multiple.D-Chitosan@Si was also successfully used to separate the flavonoids of tussilago farfara，the absorptive capacitythe of flavonoids was 52.31 mg/g and the purity was increased from 18.9%to 85.6%.It indicated that D-Chitosan@Si had high selectivity on enrichment flavonoids.

modified chitosan；4，4'-dihydroxychalcone；adsorption；quercetin；tussilago farfara

TS201.1

B

1002-0306（2016）06-0250-05

10.13386/j.issn1002-0306.2016.06.043

2015－09－10

韓聰聰（1988-），男，碩士研究生，研究方向：中藥分離純化技術，E-mail：hansmart@126.com。

徐溢（1966-），女，博士，教授，研究方法：中藥分離純化技術，E-mail：xuyibbd@cqu.edu.cn。

國家科技部“創新藥物孵化基地”項目［2010ZX09401-306-1-5］。