水蜜桃農藥殘留膳食攝入風險評估

王冬群， 潘丹霞， 華曉霞， 翁崇迪

(慈溪市農業監測中心，浙江慈溪 315300)

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水蜜桃農藥殘留膳食攝入風險評估

王冬群， 潘丹霞， 華曉霞， 翁崇迪

(慈溪市農業監測中心，浙江慈溪 315300)

[目的]了解浙江省慈溪市當地散戶種植的水蜜桃中農藥污染狀況，開展水蜜桃農藥殘留風險評估研究，為水蜜桃食用、農藥殘留監管和農藥最大殘留限量提供可靠依據。[方法]在2015年7月下旬對慈溪市散戶種植的20批次水蜜桃樣品進行了34種農藥殘留定量檢測分析，分別用慢性膳食攝入風險(%ADI)和急性膳食攝入風險(%ARfD)進行農藥殘留慢性膳食攝入風險評估和急性膳食攝入風險評估，用每日允許攝入量(ADI)、大份餐和體重計算最大殘留限量估計值(eMRL)。[結果]試驗表明，水蜜桃農藥檢出率為75.00%，超標率為10.00%。檢出的6種農藥其慢性膳食攝入風險為0.010%～3.070%，平均值為0.660%；其急性膳食攝入風險為2.18%～31.28%，平均值為8.92%。在檢出的6種農藥中，除毒死蜱外，其余5種農藥MRLS均過嚴，建議毒死蜱、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、氯氰菊酯、甲氰菊酯的最大殘留限量分別設為13.50、5.50、39.50、0.40、26.50、39.50 mg/kg。[結論]水蜜桃的農藥殘留檢出率較高，超標率也較高，但其農藥殘留慢性膳食攝入風險和急性膳食攝入風險均很低，建議修訂或制定水蜜桃中毒死蜱等6種農藥的最大殘留限量。

水蜜桃；農藥殘留；風險評估； 最大殘留限量

慈溪市是浙江省水蜜桃主產區之一，2014年慈溪全市水蜜桃種植面積達800 hm2，產量1.3萬t[1]，而掌起鎮古窯浦村種植的水蜜桃尤為出名。2015年7月中旬，受臺風“燦鴻”的影響，水蜜桃落果嚴重，各種病害也隨之發生，造成爛果嚴重，不少種植戶災后對水蜜桃使用農藥進行了病蟲害防治。從桃子的種植戶情況來看，主要以散戶種植為主，大面積種植的不多。以前也有對桃子的農藥殘留進行過調查，但主要以規模種植戶為主，對散戶種植的桃子農藥殘留情況研究較少。為了解災后水蜜桃的農藥殘留情況，筆者對掌起鎮古窯浦村散戶種植的水蜜桃農藥殘留情況進行了調查，以期為應對臺風災害天氣后水蜜桃的質量安全提供參考，也可為農業技術推廣部門科學指導水蜜桃安全生產提供依據。

1　材料與方法

1.1材料2015年7月28日，在掌起鎮古窯浦村的桃子交易市場，對20個散戶種植的主要水蜜桃品種“玉露”進行了隨機抽樣。共抽樣20批次,每批次樣品為10個水蜜桃。

1.2 樣品分析與測定按照NY/T 761—2008[2]的方法測定敵敵畏、甲胺磷、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、乙酰甲胺磷、氧樂果、百菌清、三唑酮、聯苯菊酯、三唑磷、甲拌磷、毒死蜱、甲基對硫磷、馬拉硫磷、對硫磷、水胺硫磷、磷胺、久效磷、溴氰菊酯、氰戊菊酯、涕滅威亞砜、涕滅威砜、涕滅威、滅多威、3-羥基克百威、克百威、滅蟲威、殺線威、殘殺威、甲萘威、異丙威和仲丁威共34種農藥殘留量。所用儀器為Agilent公司6890N氣相色譜儀配7683自動進樣器，Agilent公司7890A氣相色譜儀配7693A自動進樣器，分別采用火焰光度檢測器(FPD)和微電子捕獲檢測器(μ-ECD)；Waters2695液相色譜儀配柱后衍生反應裝置和2695熒光檢測器(FLD)。測定結果按照GB 2763—2014[3]進行判定。并針對檢出的農藥(設為n種)和全部20批次的水蜜桃樣品進行農藥殘留風險評估。對于檢出的n種農藥，當某批次樣品中的檢測值小于檢出限(LOD)時，用1/2LOD代替[4-5]。1.3慢性膳食攝入風險評估根據我國桃子產量(1 172.70×104t)[6]，其中鮮食約占87%[7](1 020.25×104t)，出口鮮食桃子量(2.63×104t)[8]，貯藏運輸損耗率(8%)[9]、集中消費天數(150 d)[10]和我國2013年人口13.607 2億，折算出我國居民日均水蜜桃消費量為0.046 kg。用公式(1)計算各農藥的慢性膳食攝入風險(%ADI)[4,11]。%ADI越大風險越大，當%ADI大于100%時，表示有不可接受的風險；反之，當%ADI小于或等于100%時，表示風險可以接受。

(1)

式(1)中，STMR為規范試驗殘留中值(mg/kg)，取平均殘留值[4,11]；0.046為居民日均桃子消費量(kg)；ADI為每日允許攝入量[3](mg/kgbw)；bw為體重(kg)，按60kg計[12]。

1.4急性膳食攝入風險評估根據世界衛生組織(WorldHealthOrganization,WHO)數據[13]，由于缺少我國居民桃消費的大份餐數據，參考我國近鄰日本居民桃消費的大份餐數據(LP)為0.306 0kg，桃單果重為 0.255 0kg，桃子個體之間變異因子(ν)為3。用公式(2)計算各農藥的估計短期攝入量[4,12]。分別用公式(3)和(4)計算各農藥的急性膳食攝入風險(%ARfD)和安全界限(SM)[4,11]。%ARfD越大風險越大，當%ARfD大于100%時，表示有不可接受的風險；反之，當%ARfD小于或等于100%時，表示風險可以接受。

(2)

(3)

(4)

式(2)～(4)中，ν為變異因子；ESTI、U、LP分別為估計短期攝入量(kg)、單果重量(kg)、大份餐(kg)；HR為最高殘留量(mg/kg)，取99.9百分位點值[11,14]；ARfD為急性參考劑量(mg/kgbw)。

1.5 最大殘留限量估計值為保護消費者，理論最大日攝入量[4,11-12]應不大于每日允許攝入量[4,11]。據此導出最大殘留限量估計值計算公式，即公式(5)。

(5)

式(5)中，eMRL為最大殘留限量估計值(mg/kg)；F為水蜜桃日消費量，按照最大風險原則，取大份餐(LP,kg)[4]。

1.6風險排序借鑒英國獸藥殘留委員會獸藥殘留風險排序矩陣[4,15]。用毒性指標代替藥性指標。膳食比例(水蜜桃占居民總膳食的百分率)以及農藥毒效(即ADI值)、使用頻率、高暴露人群、殘留水平5項指標均采用原賦值標準[15]，各指標的賦值標準見表1。毒性采用急性經口毒性，根據經口半數致死量(LD50)分為劇毒、高毒、中毒和低毒4類[16]，各農藥的LD50從藥物在線網化學物質索引數據庫[17]查得，ADI值從國家標準GB2763—2014[3]查得。農藥使用頻率(FOD)按公式(6)計算；樣品中各農藥的殘留風險得分(S)用公式(7)[4]計算，各農藥的殘留風險得分以該農藥在所有樣品中的殘留風險得分的平均值計，該值越高，殘留風險越大；水蜜桃樣品的農藥殘留風險用風險指數排序(表1)，該指數越大，風險越大，風險指數(riskindex,RI)按公式(8)計算。

FOD = T/P×100

(6)

S = (A + B)× (C + D + E + F)

(7)

(8)

式(6)～(8)中，n為檢出的農藥(種)；P為果實發育日數(d),即水蜜桃從開花到果實成熟所經歷的時間；T為果實發育過程中使用該農藥的次數；A、B、C、D分別為毒性得分、毒效得分、水蜜桃膳食比例得分、農藥使用頻率得分；E、F分別為高暴露人群得分、殘留水平得分；TS0為n種農藥均未檢出的樣品的殘留風險得分，用公式(7)算出n種農藥各自的殘留風險得分后求和得到。

表1水蜜桃農藥殘留風險排序指標得分賦值標準

Table1Scoringcriteriaforriskrankingindexofpesticideresidueinpeach

指標Indicators指標值Indexvalue得分Score毒性Toxicity低毒2中毒3高毒4劇毒5毒效Toxiceffect(X)X≥1×10-2mg/kgbw01×10-4≤X<1×10-2mg/kgbw11×10-6≤X<1×10-4mg/kgbw2X<1×10-6mg/kgbw3膳食比例Dietratio(Y)Y<2.5%02.5%≤Y<20%120%≤Y<50%250%≤Y<100%3使用頻率Z<2.5%0Usefrequency(Z)2.5%≤Z<20%120%≤Z<50%250%≤Z<100%3高暴露人群無0Highexposurepopula-tion不太可能1很可能2有或無相關數據3殘留水平Residuallevel未檢出1<1MRL2≥1MRL3≥10MRL4

2　結果與分析

2.1水蜜桃中農藥污染分析通過農藥殘留定量檢測發現(表2)，20批次樣品中有15批次不同程度地有農藥殘留檢出，樣品農藥檢出率為75.00%，超標率為10.00%。其中1個批次樣品同時有3種農藥殘留檢出；4個批次樣品有2種農藥殘留檢出；10個批次樣品有1種農藥殘留檢出；5個批次樣品沒有任何農藥殘留檢出。水果中的禁用農藥甲胺磷、氧樂果分別在1批次樣品中有殘留檢出。

在20批次水蜜桃樣品中，共有6種農藥21項次的殘留檢出，詳見表2。從農藥檢出種類來看，均為殺蟲劑，4種有機磷農藥，2種擬除蟲菊酯類農藥，沒有殺菌類或氨基甲酸酯類農藥檢出。從農藥檢出次數來看，氯氰菊酯檢出次數最多，在14批次樣品中有殘留檢出，殘留檢出量為0.019～0.920 mg/kg，殘留平均值為0.120 mg/kg；其次為毒死蜱，在3批次樣品中有殘留檢出，殘留檢出量為0.048～0.240 mg/kg，殘留平均值為0.017 mg/kg；甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、甲氰菊酯4種農藥均僅在1批次樣品中有殘留檢出(表3)。可見氯氰菊酯在水蜜桃生產過程中使用比較普遍，但各種農藥殘留量普遍比較低。

表2　20批次樣品中6種農藥殘留檢測

注：ND為沒有檢出。

Note： ND stands for not detected.

表3　水蜜桃中農藥污染

注：*表示沒有明確的限量指標，參考了核果類水果的限量指標。

Note： * stands for no clear limits,referring to drupe limits.

2.2水蜜桃農藥殘留慢性膳食攝入風險和急性膳食攝入風險從世界衛生組織數據庫[13]可查詢得到6種農藥的ARfD。毒死蜱、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、氯氰菊酯、甲氰菊酯檢出限分別為0.020、0.010、0.030、0.020、0.003、0.002 mg/kg[2]。應用慢性和急性風險評估的相關公式對結果進行了計算，得到表4。從表4可見，檢出的6種農藥慢性膳食攝入風險均遠低于100%，為0.010%～3.070%，平均值為0.660%。這表明，慈溪水蜜桃農藥殘留慢性膳食攝入風險是可以接受的，而且均很低。其中除氧樂果慢性膳食攝入風險值為3.070%大于1%外，其余5種農藥慢性膳食攝入風險值均小于0.50%。

經計算可知，有殘留檢出的6種農藥急性膳食攝入風險%ARfD均低于100%，為2.18%～31.28%，平均值為8.92%。這表明慈溪市的水蜜桃農藥殘留急性膳食攝入風險是可以接受的，而且都很低。從表4還可以看出，各農藥的最高殘留量均遠小于安全界限，進一步證實這些農藥的急性膳食攝入風險均很低。

表4　農藥殘留慢性風險評估和急性風險評估

2.3農藥殘留風險排序根據我國桃產量、鮮食量、出口鮮食水蜜桃量、貯藏運輸損耗率以及我國居民食物攝入量(1 056.6 g)[18]推斷，我國居民桃子攝入量占總膳食的比例為4.35%，根據表1確定桃子膳食比例得分為1。根據農藥合理使用國家標準，每種農藥在桃子上最多使用3次。該試驗研究的水蜜桃均為晚中熟品種或晚熟桃子品種，果實發育期在120～130 d[1]。因此，用公式(6)算得，各農藥的使用頻率均小于2.50%，根據表1確定農藥使用頻率得分(D)為0。雖然我國不同人群之間水果消費存在差異，但并沒有可以用來判定存在高暴露人群的相關數據，因此根據表1確定高暴露人群得分(E)為3。將6種農藥的殘留風險得分列于表5。從表5可見，根據各農藥的殘留風險得分高低，可將6種農藥分為3 類，第1類為風險得分大于等于20的高風險農藥，共有2種；第2類為風險得分在15～20的中風險農藥，共有2種；第3類為風險得分小于15的低風險農藥，共有2種。

用公式(8)計算出20批次水蜜桃樣品各自的農藥殘留風險指數(RI)。以5為RI級差，可將20批次水蜜桃樣品分為4類。第1類為RI大于等于15的高風險樣品，共有0批次樣品，占0.00%；第2類為RI在大于等于15，且小于20的中風險樣品，共有0批次樣品，占0.00%；第3類為RI在5～10的低風險樣品，共有5批次樣品，占25.00%；第4類為RI小于5的極低風險樣品，共有15批次樣品，占75.00%。這表明，我國水蜜桃農藥殘留風險水平以低和極低為主，占100.00%。

表5　水蜜桃中6種農藥的殘留風險得分

2.4現有農藥最大殘留限量的適用性在檢出的6種農藥中，除毒死蜱外，均制定了水蜜桃中最大殘留限量[11]，水蜜桃中6種農藥的最大殘留限量估計值見表6。從表6可見，除毒死蜱沒有規定限量要求外，甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、氯氰菊酯、甲氰菊酯最大殘留限量均比最大殘留限量估計值低80%以上，可見這些農藥的最大殘留限量要求均過嚴。按照最大殘留限量可比最大殘留限量估計值略低或略高的原則，建議毒死蜱、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、氯氰菊酯、甲氰菊酯的最大殘留限量分別設為13.50、5.50、39.50、0.40、26.50、39.50 mg/kg。從表6可見，除毒死蜱沒有規定限量要求，甲胺磷、氧樂果高于限量要求外，其余3種農藥的99.5百分位點殘留值[4-5]均顯著低于國家最新的最大殘留限量或最大殘留限量建議值，表明這些最大殘留限量和最大殘留限量建議值能有效保護消費者的健康。

表6　水蜜桃中6種農藥的最大殘留限量估計值和最大殘留限量建議值

注：*表示沒有明確的限量指標，參考了核果類水果的限量指標。

Note： * stands for no clear limits,referring to drupe limits.

3　結論與討論

3.1討論

3.1.1 慈溪市水蜜桃農藥殘留風險。從此次檢測的結果來看，水蜜桃中有較高的農藥殘留檢出率，達到了75.00%，并有10.00%的樣品農藥殘留超標，且都為禁用農藥殘留檢出。在1批次桃子樣品中，在有甲胺磷農藥檢出的同時有乙酰甲胺磷農藥檢出，甲胺磷可能為使用乙酰甲胺磷后降解產生。水蜜桃一般露天種植，使用套袋的較少，而且皮薄，果肉香甜，易受病蟲害危害；同時水果散戶種植戶的科學種植意識不強，沒有掌握可靠的病蟲害防治技術是其使用高毒高效禁用農藥的重要原因之一。相關技術部門要進一步對水蜜桃病蟲害防治技術進行研究，并將可靠的病蟲害防治技術傳授給種植戶，使水蜜桃病蟲害可防可控可治，徹底杜絕亂用藥。

3.1.2桃子中農藥殘留限量標準。在有檢出的6種農藥中，1種農藥在GB 2763—2014中沒有桃子的限量標準，1種農藥明確規定了桃子中的農藥殘留限量標準，其余4種農藥都是參考了核果類水果的限量指標。由于核果類水果范圍較大，直接造成了桃子中限量標準寬嚴較難掌握。桃子在成熟過程中病蟲害發生相對較多，如果農藥殘留限量標準過嚴，不利于桃子產業的健康持續發展，過寬也不利于保護消費者的身心健康。應根據慢性膳食攝入風險和急性膳食攝入風險評價結果和生產實際情況進行合理設置。從我國目前的桃子農藥殘留限量標準來看明顯偏嚴，應及時進行調整，以利于桃子種植產業的發展。

3.1.3慢性膳食攝入風險和急性膳食攝入風險評價結果的局限性。由于我國不同年齡人群的大份餐統計數據的缺失，桃子平均單果重量受不同桃子品種的影響較大，且無相關統計數據，而且我國幅員遼闊，不同區域差異較大，都對慢性膳食攝入風險和急性膳食攝入風險評價結果可靠性產生了影響。由于無相關可參考數據，該研究中桃子的大份餐和單果重量都參考了與我國相鄰的日本的統計結果，等我國有相關統計數據時再作進一步的修正。一般認為，經濟發展水平與居民的水果消費量成正相關，由于日本的經濟發展水平遠超我國，居民的人均水果消費量也應超過我國，在該研究中引用了日本的水果消費量，因此得到了結果應比實際更嚴一些。

3.2結論慈溪市散戶種植水蜜桃農藥殘留檢出率相對較高，為75.00%，超標率為10.00%。盡管如此，通過分析表明，慈溪市散戶種植水蜜桃農藥殘留慢性膳食攝入風險較低，各農藥的慢性膳食攝入風險值均小于3.50%，遠遠小于100%。慈溪市水蜜桃農藥殘留急性膳食攝入風險小于32.00%，遠小于100%。各農藥的最高殘留量均遠小于安全界限。

水蜜桃是桃子中的一個常見品種，具有典型性。根據最大殘留限量估計值，我國現行的國家強制標準桃子中除毒死蜱沒有規定限量標準外，甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、氯氰菊酯、甲氰菊酯的最大殘留限量均過嚴，建議毒死蜱、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、氯氰菊酯、甲氰菊酯的最大殘留限量分別設為13.50、5.50、39.50、0.40、26.50、39.50 mg/kg。 參考文獻

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Dietary Intake Risk Assessment of Pesticide Residue in Honey Peach

WANG Dong-qun,PAN Dan-xia,HUA Xiao-xia et al

(Cixi Agricultural Monitoring Center,Cixi,Zhejiang 315300)

[Objective] The aim was to investigate pesticide pollution status in honey peaches cultivated in Cixi City,Zhejiang Province,pesticide residue reisk was estimated,to provide reliable basis for honey peach consumption,supervision and management of pesticide residues,and maximum residue limits of pesticides.[Method] Thirty-four pesticide residues in 20 batches of honey peach samples which collected from trading market in Cixi were investigated in July 2015.The risks of chronic dietary intake and acute dietary intake of pesticide residues in honey peaches were assessed.Estimated maximum residue limits (eMRLs) of 6 pesticides with detectable residues were calculated by using acceptable daily intake(ADIs),large portion consumed(LP),and body weight(bw) of consumer.[Result] The results showed that the sample detectable rate of pesticide residues was 75.00% and excessive rate was 10.00% in honey peaches.For 6 pesticides with detectable residues,their chronic dietary intake risks were 0.010%-3.070% with an average of 0.660%,and their acute dietary intake risks were 2.18%-31.28% with an average of 8.92%.MRLS of 5 pesticids(e.g cypermethrin) were overly strict except for chlorpyrifos,and MRLS of 6 pesticides (incluing chlorpyrifos,methamidophos,acephate,omethoate,cypermethrin,fenpropathrin) were proposed to be 13.50,5.50,39.50,0.40,26.50,39.50 mg/kg.[Conclusion] Pesticide residues in honey peaches had a relatively high detection rate and standard exceeding rate.Both chronic and acute dietary intake risks of pesticide residues in honey peaches were very low.And MRLs for 6 pesticides (e.g.chlorpyrifos) in honey peaches were proposed to be established or revised.

Honey peach; Pesticide residue; Risk assessment; Maximum residue limit

王冬群(1976- )，男，浙江寧波人，高級工程師，碩士，從事農產品質量安全監測研究。

2016-06-03

TS 207.5+3

A

0517-6611(2016)21-126-05