藏藥曲瑪孜揮發(fā)油化學(xué)成分的GC-MS分析

王洪玲，朱繼孝，任 剛，蔣 偉，李 敏，梁 健*，鐘國躍

(1.江西中醫(yī)藥大學(xué)中藥資源與民族藥研究中心，江西南昌 330004；2.江西民族傳統(tǒng)藥現(xiàn)代科技與產(chǎn)業(yè)發(fā)展協(xié)同創(chuàng)新中心，江西南昌 330004)

?

藏藥曲瑪孜揮發(fā)油化學(xué)成分的GC-MS分析

王洪玲1，2，朱繼孝1，2，任 剛1，2，蔣 偉1，2，李 敏1，2，梁 健1，2*，鐘國躍1，2

(1.江西中醫(yī)藥大學(xué)中藥資源與民族藥研究中心，江西南昌 330004；2.江西民族傳統(tǒng)藥現(xiàn)代科技與產(chǎn)業(yè)發(fā)展協(xié)同創(chuàng)新中心，江西南昌 330004)

[目的]研究藏藥曲瑪孜2種基原植物西伯利亞蓼和小大黃揮發(fā)油的化學(xué)組成。[方法]采用水蒸氣蒸餾法和氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)聯(lián)用技術(shù)鑒定藏藥曲瑪孜揮發(fā)油化學(xué)成分。[結(jié)果]從藏藥西伯利亞蓼揮發(fā)油中共鑒定19個成分，包括萜類、芳香化合物、脂肪烴類等，其中主要含有植醇(35.81%)、植酮(13.28%)、萘(4.79%)、亞麻酸甲酯(3.46%)；藏藥小大黃揮發(fā)油的主要成分為(Z，E)-2，13-十八烷二烯-1-醇(29.99%)、大黃酚(15.18%)、萘(13.98%)、棕櫚酸(7.00%)，結(jié)構(gòu)類型涉及脂肪醇類、蒽醌類、萜類等29個成分。[結(jié)論]藏藥曲瑪孜2種基原植物西伯利亞蓼和小大黃揮發(fā)油中主要成分組成相差較大，該研究為揭示曲瑪孜品種整理、資源保護(hù)和合理利用提供一定的化學(xué)基礎(chǔ)。

曲瑪孜；揮發(fā)油；GC-MS；化學(xué)成分

曲瑪孜為特色的藏藥材，在藏醫(yī)藥文獻(xiàn)《晶珠本草》[1]、《新修晶珠本草》[2]、《藏藥志》[3]、《中華藏本草》[4]等中均有記載，具有清熱、消腫、除煩、治療黃水病、惡性腹水的功能。曲瑪孜在南派和北派藏醫(yī)中的藥用品種有一定差別，主要涉及到蓼科大黃屬多種大黃和蓼屬植物西伯利亞蓼。關(guān)于曲瑪孜藥材的基原植物，《中國藥典》(2010年版)正文及附錄均未收載，《藏藥標(biāo)準(zhǔn)》[5]在曲瑪孜條下收載了蓼科植物小大黃RheumpumilumMaxim.和西伯利亞蓼PolygonumsibiricumLaxm.。江西中醫(yī)藥大學(xué)專家對曲瑪孜的基原品種進(jìn)行市場調(diào)研，發(fā)現(xiàn)小大黃(R.pumilum)和西伯利亞蓼(P.sibiricum)是藏藥曲瑪孜的主流品種。目前有關(guān)曲瑪孜相關(guān)研究較少[6-9]，未見曲瑪孜揮發(fā)油研究報道。因此，該研究首次對曲瑪孜的2種基原植物小大黃和西伯利亞蓼揮發(fā)油進(jìn)行GC-MS分析，為規(guī)范曲瑪孜品種整理、促進(jìn)其資源保護(hù)與合理利用提供一定的化學(xué)基礎(chǔ)。

1　材料與方法

1.1試材藏藥西伯利亞蓼和小大黃于2013 年 10 月采自西藏省昌都，由江西中醫(yī)藥大學(xué)鐘國躍教授鑒定為蓼屬植物西伯利亞蓼PolygonumsibiricumLaxm.和大黃屬植物小大黃RheumpumilumMaxim.。無水硫酸鈉和乙醚均購買于西隴化工股份有限公司，均為分析純。

1.2儀器Agilent 7890A/5975C 型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國安捷倫公司)；色譜柱為DB-5 石英毛細(xì)管柱(0.25 μm ×250 μm × 30.0 m)；可調(diào)式電熱套(北京科偉永興儀器有限公司)；CP313型電子天平(廣州市怡華新電子儀器有限公司)。

1.3揮發(fā)油的提取根據(jù)2010版《中國藥典》提取揮發(fā)油方法[10]，在相同條件下對藏藥曲瑪孜的2種基原植物西伯利亞蓼的全草和小大黃的根進(jìn)行揮發(fā)性成分的提取。稱取粉碎后的西伯利亞蓼和小大黃粉末各100.0 g，加入蒸餾水1 000 mL，采用常壓水蒸氣蒸餾法提取其揮發(fā)油，提取時間為2.0 h，共提取2次，合并所得到的揮發(fā)油用少量乙醚反復(fù)溶出并用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，得待測揮發(fā)油。

1.4氣相色譜條件石英毛細(xì)管柱(0.25 μm ×30 m ×0.25 μm)，載氣為純度99.999% 的氦氣，選擇氣化室溫度為 250 ℃，初始溫度設(shè)定為60 ℃，同時保持1 min；此后，以5 ℃/min速度升至200 ℃；達(dá)200 ℃后以4 ℃/min速度上升至 250 ℃，升溫至250 ℃后保持 10 min。進(jìn)樣口溫度設(shè)為 250 ℃，流速 1.0 mL/min；進(jìn)樣量設(shè)定為2 μL，分流比為20∶1。離子化方式為EI離子源，其溫度設(shè)定為200 ℃，電離電壓設(shè)為 70 eV，四極桿溫度設(shè)定 150 ℃，溶劑延遲設(shè)定 3.00 min，掃描范圍選擇m/z 40.0 ～350 amu。

2　結(jié)果與分析

2.1藏藥西伯利亞蓼揮發(fā)油的化學(xué)成分由圖1和表1可知，此次鑒定的19個成分占西伯利亞蓼揮發(fā)油總量的80.31%，化合物類型以萜類、芳香化合物、脂肪烴類為主，其中含量在2% 以上的成分有植醇(35.81%)、植酮(13.28%)、萘(4.79%)、亞麻酸甲酯(3.46%)、正十八烷(3.18%)、正二十五烷(2.72%)、鄰苯二甲酸二仲丁酯(2.54%)、鄰苯二甲酸二丁酯(2.32%)、正二十一烷(2.29%)、亞油酸(2.05%)。植醇是一鏈形二萜類含氧化合物，廣泛分布于植物中，是組成葉綠素的一個部分，一般用作合成維生素K1和維生素E的原料；植酮常用作中間體，用于合成異植物純和橙花叔醇(配制食用香精的原料)；萘是工業(yè)上最重要的稠環(huán)芳香烴，用于驅(qū)蟲劑(衛(wèi)生球或樟腦丸)，也用作制備染料、樹脂等。

圖1　藏藥西伯利亞蓼揮發(fā)油GC-MS分析總離子流圖Fig.1　Total ion chromatogram of volatile oil from Polygonum sibiricum

編號No.保留時間Retentiontime∥min化合物Compounds分子式Molecularformula相對分子量Relativemolecularweight相對含量Relativecontent∥%14.49間二甲苯C8H101060.93212.46萘C10H81284.79320.58香葉基丙酮C13H22O1940.52421.62反式紫羅酮C13H201920.95525.08雪松醇C15H26O2221.42631.33植酮C18H36O26813.28731.92鄰苯二甲酸二仲丁酯C16H22O42782.54833.18棕櫚酸甲酯C17H34O22700.81933.66異植醇C20H40O2961.551034.03鄰苯二甲酸二丁酯C16H22O42782.321136.66(Z,Z)-9,12-十八烷二烯酸甲酯C20H36O22940.711236.80亞麻酸甲酯C19H32O22923.461337.05植醇C20H40O29635.811437.76亞油酸C18H32O22802.051538.601-氯代-正十九烷C12H25Cl2040.511640.37正二十一烷C21H442962.291742.04正二十四烷C24H503380.471843.67正二十五烷C25H523522.721947.85正十八烷C18H382543.18

2.2藏藥小大黃揮發(fā)油的化學(xué)成分由表2和圖2可知，經(jīng)GC-MS定性分析從小大黃根中共鑒定出29個化學(xué)成分，占其總量的94.98%，其結(jié)構(gòu)類型主要涉及脂肪醇類、蒽醌類、萜類等，其中相對含量較高的為(Z，E)-2，13-十八烷二烯-1-醇(29.99%)、大黃酚(15.18%)、萘(13.98%)、棕櫚酸(7.00%)、辛烷(6.51%)等。

圖2　藏藥小大黃根部揮發(fā)油總離子流圖Fig.2　Total ion chromatogram of volatile oil from roots of Rheum pumilum

3　結(jié)論與討論

通過對小大黃和西伯利亞蓼2種植物揮發(fā)油成分的對比發(fā)現(xiàn)，除2種植物的揮發(fā)油中主要涉及脂肪醇類、蒽醌類、萜類化合物外，藏藥西伯利亞蓼中揮發(fā)油中的大量成分為植醇(35.81%)，而在小大黃中未見該成分，究其原因可能與2種植物的用藥部位不同有關(guān)，小大黃僅以根入藥，而西伯利亞蓼以全草入藥。此外，藏藥小大黃揮發(fā)油中發(fā)現(xiàn)淡黃色的油狀物質(zhì)推測為大黃酚易隨溶劑揮出所致，這與唐古特大黃揮發(fā)油的研究結(jié)果相似[11]，與掌葉大黃[12]、唐古特大黃相比，小大黃揮發(fā)油中棕櫚酸的含量較少(與光莖大黃[13]相似)，僅為7.00%，以上數(shù)據(jù)也為大黃屬的資源開發(fā)與利用提供一定的科學(xué)依據(jù)。

表2　藏藥小大黃根部揮發(fā)油主要化學(xué)成分

綜上所述，藏藥曲瑪孜2種法定基原植物西伯利亞蓼和小大黃揮發(fā)油中主要涉及脂肪醇類、蒽醌類、萜類化合物，但具體化學(xué)成分組成相差較大，該研究為曲瑪孜的品種整理和資源開發(fā)提供了一定的數(shù)據(jù)支持，后期有必要從化學(xué)成分、藥理活性和植物親緣關(guān)系的角度對藏藥曲瑪孜的基源植物進(jìn)行深入研究。

[1] 帝瑪爾·丹增彭措.晶珠本草(藏文版)[M].上海：上海科學(xué)技術(shù)出版社，1986：94.

[2] 羅達(dá)尚.新修晶珠本草[M].成都：四川科學(xué)技術(shù)出版社，2004：219.

[3] 中國科學(xué)院西北高原生物研究所.藏藥志[M].西寧：青海人民出版社，1991：85.

[4] 羅達(dá)尚.中華藏本草[M].北京：民族出版社，1997：50.

[5] 西藏、青海、四川、甘肅、云南、新疆衛(wèi)生局.藏藥標(biāo)準(zhǔn)[S].西寧：青海人民出版社，1979：35.

[6] 王曉云，王洪玲，張亞梅，等.西伯利亞蓼醇提取物對高尿酸生成和排泄的影響研究[J].中藥新藥和臨床藥理，2015，26(5)：626-631.

[7] 鄭俊華，張立力，樓之岑.大黃屬植物化學(xué)成分分析[J].北京醫(yī)科大學(xué)學(xué)報，1991，23(1)：51-53.

[8] 戴曉明，吳慧平，陳亮，等.小大黃對ox-LDL誘導(dǎo)血管平滑肌細(xì)胞增生的影響[J].中國中醫(yī)藥科技，2007，14(5)：345-347.

[9] 王索安，完德才讓，李躍華，等.小大黃對藥物性損傷影響的實驗研究[J].江蘇中醫(yī)藥，2003，24(1)：51-53.

[10] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典[S].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2005：57.

[11] 王雪峰，鄭俊華，陳青云.GC/MS對唐古特大黃揮發(fā)油化學(xué)成分的研究[J].中國藥學(xué)雜志，1995，30(12)：719-720.

[12] 張丙生，王樹槐，宋根萍，等.大黃揮發(fā)油化學(xué)成分的研究[J].中草藥，1992，23(8)：165-166.

[13] 王亞娟，魏玉輝，王曉華，等.光莖大黃揮發(fā)油成分分析及體外抑菌活性初步研究[J].中藥材，2006，29(10)：1072-1074.

GC-MS Analysis of Chemical Composition of Essential Oil from Tibetan Medicine Qumazi

WANG Hong-ling1,2, ZHU Ji-xiao1,2, REN Gang1,2, LIANG Jian1,2*et al

(1. Research Center of Traditional Chinese Medicine Resources and Minority Medicine,Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine, Nanchang, Jiangxi 330004; 2. Collaborative Innovation Center for the Modern Technology and Industrial Development of Jiangxi Minority Traditional Medicine, Nanchang, Jiangxi 330004)

[Objective]To study chemical composition of the essential oil of Tibetan medicine Qumazi. [Method]Essential oil of Tibetan medicine Qumazi was identified by using water vapor distillation and GC-MS.[Result]The major components ofPolygonumsibiricum, involving terpenes, aromatic compounds and aliphatic hydrocarbons, were phytol (35.81%), phytone (13.28%), naphthalene (4.79%),methyl linolenate (3.46%). Meanwhile, the essential oil ofRheumpumilumwas mainly including in fatty alcohols, anthraquinones, terpenes and the main volatile components of Rheum pumilum wereZ,E-2,13-octadecadien-1-ol (29.99%), chrysophanol (15.18%), naphthalene (13.98%),n-hexadecanoic acid (7.00%). [Conclusion] Great diversities in the constituents were found betweenPolygonumsibiricumandRheumpumilum. The research provided chemical basis for the understanding, resource protection and appropriate utilization of Tibetan medicine Qumazi.

Qumazi; Essential oil; GC-MS; Chemical constituents

江西省衛(wèi)生廳項目(2014A020)；江西省民族藥協(xié)同創(chuàng)新中心子課題(JXXT201402024)；江西中醫(yī)藥大學(xué)重點學(xué)科青年教師培養(yǎng)計劃(2013jzzdxk041)；江西中醫(yī)藥大學(xué)博士啟動基金(2014BS010)。

王洪玲(1983- )，女，山東威海人，講師，博士，從事天然藥物活性成分研究。*通訊作者，講師，博士，從事中藥質(zhì)量控制及藥效物質(zhì)基礎(chǔ)研究。

2016-06-22

S 567

A

0517-6611(2016)21-088-03