999精品在线视频,手机成人午夜在线视频,久久不卡国产精品无码,中日无码在线观看,成人av手机在线观看,日韩精品亚洲一区中文字幕,亚洲av无码人妻,四虎国产在线观看 ?

ZSM-5的合成及應(yīng)用進(jìn)展*

2016-09-08 08:25:10王東鎮(zhèn)梁生榮申志兵崔生航
無(wú)機(jī)鹽工業(yè) 2016年5期
關(guān)鍵詞:沸石

王東鎮(zhèn),梁生榮,申志兵,崔生航

(西安石油大學(xué)化工學(xué)院,陜西西安710065)

綜述與專(zhuān)論

ZSM-5的合成及應(yīng)用進(jìn)展*

王東鎮(zhèn),梁生榮,申志兵,崔生航

(西安石油大學(xué)化工學(xué)院,陜西西安710065)

ZSM-5由于具有特殊的孔結(jié)構(gòu)和物化性質(zhì)而被廣泛應(yīng)用于化工各個(gè)領(lǐng)域。介紹了ZSM-5的合成方法及晶化機(jī)理,合成方法包括模板劑合成法(有機(jī)胺法、無(wú)機(jī)銨及醇類(lèi)法)、微波合成法、無(wú)模板劑合成法,討論了各種合成方法的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn),指出無(wú)模板劑的綠色合成方法是未來(lái)合成分子篩的重要方向。介紹了近年來(lái)ZSM-5在電化學(xué)、生物質(zhì)、環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域的最新應(yīng)用進(jìn)展,為開(kāi)發(fā)ZSM-5新的合成方法和利用途徑提供參考。

ZSM-5沸石;綠色合成;新應(yīng)用;晶化機(jī)理

ZSM-5是由美國(guó)Mobile Oil公司于20世紀(jì)70年代初以四丙胺為模板劑成功合成出來(lái)的一種新型分子篩,屬于多孔性硅鋁酸鹽無(wú)機(jī)材料,是沸石家族中最具有代表性的物質(zhì)。它具有高比表面積、高硅三維直通孔道和圓形的Z字型孔道交叉所構(gòu)成的規(guī)整傳質(zhì)孔道、極好的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性以及酸性可調(diào)等獨(dú)特的性質(zhì)。ZSM-5廣泛應(yīng)用于石油改質(zhì)[1]、精細(xì)化工、環(huán)境保護(hù)、電化學(xué)等領(lǐng)域。由于ZSM-5在反應(yīng)中表現(xiàn)出優(yōu)異的性能,其合成方法也備受關(guān)注。

1 ZSM-5的合成及晶化機(jī)理

1.1合成方法

1.1.1模板劑法

1)以有機(jī)胺為模板劑。在ZSM-5首次合成出來(lái)以后,科技工作者發(fā)現(xiàn)了一系列制備ZSM-5的新方法,但合成過(guò)程中大多數(shù)采用不同的胺類(lèi)及季銨鹽做模板劑。他們認(rèn)為,模板劑在合成過(guò)程中起到結(jié)構(gòu)導(dǎo)向、孔道填充及平衡骨架電荷的作用。到目前為止,能用于合成ZSM-5的模板劑已有幾十種。常用的有機(jī)胺類(lèi)模板劑見(jiàn)表1。

表1 合成ZSM-5常用的有機(jī)胺

目前,以有機(jī)胺為模板劑合成ZSM-5的方法很多。孫慧勇等[2]選用水熱合成法,分別使用己二胺、乙二胺和正丁胺為模板劑,合成了ZSM-5沸石,粒徑分布為200~1 000 nm。結(jié)果表明,模板劑對(duì)ZSM-5的粒徑大小有顯著的影響,模板劑影響ZSM-5粒徑大小的次序?yàn)檎“罚炯憾罚疽叶贰_@說(shuō)明,不同模板劑在合成ZSM-5的過(guò)程中對(duì)ZSM-5結(jié)構(gòu)導(dǎo)向作用的強(qiáng)弱有明顯的差異。王岳等[3]以四丙基氫氧化銨為模板劑,采用表面潤(rùn)濕法合成了納米級(jí)ZSM-5分子篩,粒徑約為100 nm。與普通ZSM-5分子篩相比,該分子篩酸量更強(qiáng),在甲苯歧化反應(yīng)中表現(xiàn)出更好的轉(zhuǎn)化率和選擇性。以有機(jī)胺為模板劑,可以合成顆粒尺寸均勻、孔道分布好、熱穩(wěn)定性高的ZSM-5。但有機(jī)胺及其季銨鹽價(jià)格昂貴,產(chǎn)生三廢較多,污染環(huán)境,使其大規(guī)模生產(chǎn)難以實(shí)現(xiàn),限制了其在工業(yè)上的應(yīng)用。

2)以無(wú)機(jī)銨及醇類(lèi)為模板劑。由于有機(jī)胺模板劑法成本高且污染嚴(yán)重,使用價(jià)格相對(duì)低廉、毒性較小的無(wú)機(jī)銨和非胺類(lèi)模板劑來(lái)合成ZSM-5成為研究的熱點(diǎn)。陳丙義等[4]以氨水為模板劑合成了ZSM-5分子篩,經(jīng)XRD表征,分別以氨水及正丙胺為模板劑合成的ZSM-5分子篩具有基本相同的譜圖。高敏等[5]對(duì)以乙醇為模板劑合成ZSM-5做了研究。經(jīng)NH3-TPD、XRD等表征,所得沸石孔道暢通,熱穩(wěn)定性、水熱穩(wěn)定性高,且具有較強(qiáng)的酸性。結(jié)果表明,乙醇能夠有效促進(jìn)ZSM-5晶核的形成和生長(zhǎng),具有明顯的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向作用。通過(guò)改變凝膠組成和晶化條件,還可得到硅鋁比[n(SiO2)/n(Al2O3),下同]為30~240的沸石。

1.1.2微波合成法

微波是指波長(zhǎng)在1 mm~1 m的電磁波,本身具有很強(qiáng)的熱效應(yīng)。微波加熱被認(rèn)為是一種新型的加熱技術(shù),現(xiàn)在逐步應(yīng)用于催化劑合成領(lǐng)域。

趙杉林等[6]使用價(jià)格低廉的C2H5OH為模板劑,采用微波加熱的方式成功合成了ZSM-5。與傳統(tǒng)的水熱法相比,微波加熱僅需3 h即獲得結(jié)晶度很好的產(chǎn)品,而水熱法需要在185℃晶化52 h才能達(dá)到相同的效果。在反應(yīng)時(shí)間方面,微波合成具有明顯的優(yōu)勢(shì)。J.C.Jansen等[7]釆用微波輻射法,在140℃晶化30 min,制備了細(xì)長(zhǎng)棱柱形的ZSM-5,沒(méi)有無(wú)定型物質(zhì)和雜相生成,產(chǎn)品的結(jié)晶度高、顆粒尺寸均一。實(shí)驗(yàn)證明,與傳統(tǒng)的水熱合成法相比,將微波加熱技術(shù)應(yīng)用于催化劑合成領(lǐng)域,能夠有效降低成本,適宜大量生產(chǎn)。

1.1.3無(wú)模板劑法

近年來(lái),人們的環(huán)保意識(shí)逐漸增強(qiáng)。為了改善傳統(tǒng)合成方法對(duì)環(huán)境帶來(lái)的不利影響,科學(xué)家們嘗試通過(guò)控制初始凝膠配比和合成條件,在不使用模板劑的條件下合成ZSM-5,目前這項(xiàng)研究工作取得了可喜的成績(jī)。

Y.Cheng等[8]在不加晶種和模板劑的情況下,成功合成了粒徑為15 nm、結(jié)晶度良好的ZSM-5沸石。他們發(fā)現(xiàn),與使用模板劑相比,無(wú)模板劑法合成條件區(qū)間變窄,需嚴(yán)格控制條件及配比,否則極易產(chǎn)生雜晶,甚至得不到目標(biāo)產(chǎn)物。Q.Wu等[9]首次在無(wú)溶劑和模板劑體系中,以硅酸鈉、硫酸鋁為原料,以少量焙燒的ZSM-5粉末作為晶種,合成出可在工業(yè)上大量使用的ZSM-5分子篩,合成過(guò)程中不產(chǎn)生有害氣體和有機(jī)廢液,產(chǎn)品收率高,原料利用率高。表征結(jié)果證實(shí),該方法合成的ZSM-5與常規(guī)方法合成的ZSM-5有基本一致的BET比表面積和孔體積,分別為345 m2/g和0.16 cm3/g,并具有MFI沸石典型的晶體形貌。

ZSM-5在無(wú)模板劑條件下被成功合成出來(lái),打破了只有在結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑存在下才能合成ZSM-5的觀念。這在分子篩合成領(lǐng)域具有重要的實(shí)際意義,使得ZSM-5的綠色合成又向前邁出了關(guān)鍵性的一步。

1.2晶化機(jī)理

分子篩晶核的形成及晶體的生長(zhǎng)是一個(gè)復(fù)雜的過(guò)程。硅酸根的聚合態(tài)和硅鋁酸根的結(jié)構(gòu)、硅酸根和鋁酸根的縮聚反應(yīng)、凝膠的形成和晶體的生成等,目前人們接受的沸石晶化機(jī)理有3種,即液相機(jī)理、固相機(jī)理和固液雙相機(jī)理。

1)液相機(jī)理。G.T.Kerr等[10]提出該機(jī)理,認(rèn)為在最初階段,溶膠部分溶解在溶液中,形成活性的硅、鋁酸根,它們進(jìn)一步發(fā)生重組構(gòu)成晶體的結(jié)構(gòu)單元。體系中固相和液相是通過(guò)溶解度聯(lián)系起來(lái)的,之間存在著溶解平衡。當(dāng)升溫晶化時(shí),凝膠和溶液的平衡狀態(tài)發(fā)生改變,溶液中酸根的濃度增加,促使了晶核的生成和生長(zhǎng),動(dòng)態(tài)平衡的存在使得消耗的酸根能夠及時(shí)得到補(bǔ)充。由于凝膠的溶解度大于沸石晶體,最終結(jié)果是大部分凝膠溶解,沸石晶體不斷長(zhǎng)大。圖1為液相晶化機(jī)理示意圖。

圖1 液相晶化機(jī)理示意圖

2)固相機(jī)理。固相轉(zhuǎn)變機(jī)理與液相轉(zhuǎn)變機(jī)理的差別在于對(duì)無(wú)定型凝膠相作用認(rèn)識(shí)的不同。固相機(jī)理認(rèn)為,無(wú)定型凝膠相在晶化過(guò)程中沒(méi)有發(fā)生溶解,液相也沒(méi)有起著活性參與者的作用,只有凝膠固相自身在一定條件下發(fā)生硅鋁酸鹽骨架的結(jié)構(gòu)重組而促進(jìn)了沸石的成核和晶體的生長(zhǎng)。

3)固液雙相機(jī)理。該機(jī)理認(rèn)為沸石晶化過(guò)程中2種機(jī)理同時(shí)存在,即它們可以分別發(fā)生在2種晶化反應(yīng)體系中,也可以同時(shí)在一個(gè)體系中發(fā)生。R. van Grieken等[11]在研究納米態(tài)ZSM-5晶化時(shí),認(rèn)為該晶化過(guò)程中既存在固相轉(zhuǎn)變又有液相轉(zhuǎn)變機(jī)制的存在,在一定程度上支持了此機(jī)理的真實(shí)性。

隨著表征技術(shù)的快速發(fā)展,人們對(duì)沸石晶化機(jī)理的認(rèn)識(shí)有了很大的進(jìn)步,但仍處在發(fā)展中,還沒(méi)有完全認(rèn)識(shí)清楚,需要科技工作者不斷完善。

1.3合成過(guò)程模型化進(jìn)展

1.3.1數(shù)學(xué)模型

由于計(jì)算機(jī)技術(shù)的快速發(fā)展,模型化方法在科研中的作用日益顯著,“反應(yīng)模型”和“分子模型”通常是研究者考慮的重點(diǎn)。

常用的模型:1)以動(dòng)力學(xué)為基礎(chǔ)的模型;2)在熱力學(xué)基礎(chǔ)上建立的模型。第一類(lèi)模型從簡(jiǎn)單的經(jīng)驗(yàn)關(guān)聯(lián)式到復(fù)雜的計(jì)算機(jī)程序。其中最重要的是基于顆粒數(shù)目的群體平衡模型,這得益于R.W.Thompson等[12]的貢獻(xiàn)。對(duì)于全混反應(yīng)器,他們給出的基本方程式如下:

式中:n為數(shù)目密度函數(shù)(表征了任意時(shí)刻晶體大小的數(shù)目分布);t為時(shí)間;L為晶體長(zhǎng)度;Q為晶體尺度增長(zhǎng)速率;τ為停留時(shí)間。設(shè)定邊界條件,隨后進(jìn)行物料衡算,可以獲得方程解,提供反應(yīng)條件大范圍改變的過(guò)程模擬。該方法容易探查出設(shè)想的反應(yīng),例如能夠預(yù)測(cè)晶體大小和按大小的晶體數(shù)目分布以及反應(yīng)因凝膠老化帶來(lái)的成核和生長(zhǎng)行為中的變化。

Lowe平衡模型[13]是一個(gè)對(duì)沸石合成有重要意義的熱力學(xué)模型。該模型解釋了高硅沸石合成中pH的重要性。將合成過(guò)程假定為一系列的準(zhǔn)平衡過(guò)程是該模型的特點(diǎn)。

在開(kāi)始時(shí)無(wú)定型固體與溶液物質(zhì)處于平衡狀態(tài),產(chǎn)品晶體從過(guò)飽和溶液中不斷生長(zhǎng)出來(lái)。最終,消耗掉所有的無(wú)定型固體,結(jié)晶沸石與其母液重新處于平衡。這個(gè)簡(jiǎn)單分析可以在基礎(chǔ)水平上理解溶解化學(xué),特別是可溶性和pH的影響。pH模型很好地重現(xiàn)了實(shí)驗(yàn)中測(cè)量的pH曲線,解釋了當(dāng)凝膠全部耗盡時(shí)pH會(huì)突增的現(xiàn)象。始態(tài)和最后pH的差異與初始凝膠與沸石產(chǎn)物的溶解度有直接的關(guān)系,可以評(píng)價(jià)一系列有機(jī)添加劑的模板效果。最有效的模板劑得到了最小溶解度的晶體,從而pH變化也最大。

1.3.2分子模擬

分子模擬方法集中于研究沸石合成中的3個(gè)關(guān)鍵領(lǐng)域:合成期間被封閉在沸石結(jié)構(gòu)內(nèi)的模板試劑位置和能量的確定;小的骨架碎片以及它們的幾何體和溶劑化能量的詳細(xì)研究;骨架結(jié)構(gòu)的計(jì)算和確定。

分子模擬有助于人們認(rèn)識(shí)沸石的生長(zhǎng)和成核過(guò)程。S.M.Auerbach等[14]綜述了使用分子模型模擬硅酸聚合和分子篩形成的早期狀態(tài)。關(guān)于簇的密度函數(shù)理論(DFT)計(jì)算揭示了氣相中的反應(yīng)趨勢(shì)。對(duì)于氣相的和溶劑化的簇,經(jīng)典的分子動(dòng)力(MD)學(xué)模擬解釋了簇的多變性和在溶液中的穩(wěn)定性。經(jīng)典分子動(dòng)力學(xué)和原子的Monte carlo(MC)模擬,用于擴(kuò)展體系揭示了硅酸聚合的動(dòng)力學(xué)和平衡特征。網(wǎng)格的Monte carlo模擬對(duì)納米和介孔材料前體的形成有了一定的認(rèn)識(shí)。

2 ZSM-5沸石的新型應(yīng)用

近年來(lái),人們發(fā)現(xiàn)ZSM-5除了在傳統(tǒng)催化領(lǐng)域具有應(yīng)用價(jià)值外,在環(huán)保、電化學(xué)、生物質(zhì)等領(lǐng)域也有重要的應(yīng)用。因此,積極探索ZSM-5在其他領(lǐng)域的應(yīng)用具有較高的理論意義與經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

2.1在化工防腐方面的應(yīng)用

化工設(shè)備及管道中流過(guò)的液體大多數(shù)具有腐蝕性,很容易腐蝕管道及設(shè)備,使其性能及生產(chǎn)過(guò)程的安全性大大降低。如何有效預(yù)防腐蝕是化工行業(yè)一直以來(lái)急需解決的問(wèn)題之一。在材料表面涂防腐層或添加防腐蝕抑制劑是目前工業(yè)上常用的防腐蝕手段。

E.M.Flanigen等[15]于 1978年首次提出沸石對(duì)除氫氟酸外的腐蝕性液體酸具有耐腐蝕能力。研究發(fā)現(xiàn),沸石涂層表現(xiàn)出的耐腐蝕性歸因于其在金屬表面形成的幾納米厚度的致密連續(xù)的沸石膜。H.B. Pande等[16]將ZSM-5沸石膜用作碳鋼材料的涂層物質(zhì),考察了ZSM-5在靜止、攪拌、溫度、酸濃度等不同條件下對(duì)腐蝕抑制的效果。與靜態(tài)條件相比,攪拌情況下腐蝕速度變快;在提高酸濃度和溫度時(shí),有相似的規(guī)律。他們采用失重法評(píng)價(jià)了ZSM-5對(duì)腐蝕的抑制效果。在相同條件下,與無(wú)涂層材料相比,涂覆ZSM-5能夠降低95%以上的質(zhì)量損失。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,ZSM-5沸石膜能夠有效抵制鹽酸、硝酸、磷酸和硫酸的腐蝕,并且硅鋁比為25時(shí)抗腐蝕效果最好。在成本方面,ZSM-5沸石膜與常規(guī)使用的材料相當(dāng)。

ZSM-5沸石膜提供了一種價(jià)格低廉、環(huán)境友好的抗腐蝕材料來(lái)替代其他有毒和致癌的防腐材料。ZSM-5在抗腐蝕實(shí)驗(yàn)中表現(xiàn)出的良好效果,為解決碳鋼腐蝕問(wèn)題提供了一個(gè)新的途徑。

2.2在電化學(xué)中的應(yīng)用

由于全固態(tài)鋰聚合物電池(LPBS)具有能量密度高、安全性好、便于攜帶等特點(diǎn),它可能是未來(lái)使用最多的化學(xué)電源之一,具有良好的應(yīng)用前景。J.Xi等[17]將ZSM-5用于聚氧化乙烯(PEO)基聚合物電解質(zhì)中,鋰離子的遷移數(shù)顯著增強(qiáng)。同時(shí)與其他的填充物做了比較,例如二氧化硅、三氧化二鋁、固體超強(qiáng)酸(SO4/ZrO2)、層狀材料(蒙脫土)、介孔物質(zhì)(MCM-41和SBA-15),結(jié)果表明ZSM-5的加入可以有效地增加微孔膜的電導(dǎo)率。李劍等[18]采用無(wú)機(jī)復(fù)合的方法制備了聚偏氟乙烯(PVDF)/ZSM-5聚合物電解質(zhì)膜。然后將所得聚合物電解質(zhì)吸收電解液,通過(guò)液體吸收率、交流阻抗分析研究其電導(dǎo)率,結(jié)果顯示加入ZSM-5對(duì)增強(qiáng)聚合物電解質(zhì)的機(jī)械性能、導(dǎo)電能力有很大的幫助。與Al2O3制備的電解質(zhì)相比,由ZSM-5制備的電解質(zhì)的綜合性能遠(yuǎn)高于三氧化二鋁制備的電解質(zhì)。另外,該方法工藝簡(jiǎn)單,特別適合工業(yè)化。A.Zampieri等[19]將ZSM-5沸石膜用作電化學(xué)烴類(lèi)氣體傳感器中的固體電解質(zhì)。在O2/CO2/ N2混合氣中,對(duì)于不同的丙烷氣體體積分?jǐn)?shù)1×(10-4~10-1),傳感器都有快速且可逆的電壓響應(yīng)。

另外,M.Abrishamkar等[20]合成了納米ZSM-5沸石,用于乙醇的電催化反應(yīng)中,測(cè)得反應(yīng)的速率常數(shù)為1.23×106cm3/(s·mol)。經(jīng)沸石改性的炭電極在該反應(yīng)中取得了優(yōu)異的效果,表明ZSM-5在醇類(lèi)燃料電池這一新型領(lǐng)域有著潛在的應(yīng)用前景。

2.3在環(huán)境保護(hù)中的應(yīng)用

苯酚是一種工業(yè)上大量使用的基礎(chǔ)化工原料,因此以酚醛作原料的制藥過(guò)程和煉油行業(yè)產(chǎn)生大量的含酚廢水。賈保軍等[21]以ZSM-5為催化劑,采用復(fù)極固定床電化學(xué)反應(yīng)器,在25 V、Na2SO4質(zhì)量濃度為1 000 mg/L、pH=2.5條件下處理苯酚廢水,苯酚去除率達(dá)到45.2%。該工藝對(duì)苯酚的脫出取得了良好的效果,也證實(shí)了ZSM-5具有良好的苯酚脫出能力。

三氯乙烯在工業(yè)上被廣泛用作有機(jī)溶劑,但它本身卻是一種含氯的有毒物質(zhì)。S.Pires等[22]以水熱法合成層狀ZSM-5用于三氯乙烯的吸附和催化氧化,使用重量法評(píng)價(jià)其吸附性能,采用氣相下流式反應(yīng)器評(píng)價(jià)其催化氧化性能。在反應(yīng)過(guò)程中,ZSM-5分子篩表現(xiàn)出良好的吸附性能和優(yōu)異的催化效果,吸附率和轉(zhuǎn)化率分別達(dá)到50%和90%。

脫硝一直以來(lái)都是環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域的一個(gè)熱門(mén)話題。陽(yáng)鵬飛等[23]利用Ce、Zr雙組分改性Cu/ZSM-5催化劑,考察了離子交換順序、鈰鋯原子比以及反應(yīng)條件對(duì)催化分解NO效果的影響。在富氧條件下,Ce、Zr能顯著提高Cu/ZSM-5分解NO的效率、降低反應(yīng)所需溫度,并且當(dāng)Ce、Zr原子比為1∶1時(shí)效果最好。

2.4在生物質(zhì)領(lǐng)域的應(yīng)用

在石油資源日益減少的背景下,尋找可持續(xù)的碳源勢(shì)在必行,楊文衍等[24]以實(shí)驗(yàn)室條件培養(yǎng)的微擬球藻為原料,以ZSM-5為催化劑,進(jìn)行熱解制備生物油的研究,在反應(yīng)溫度為400℃時(shí)液體收率達(dá)到36.6%。此液體產(chǎn)品具有含氧少、含氫和熱值高的特點(diǎn),非常有利于通過(guò)進(jìn)一步加工制備成日常所需的燃料油。L.Wang等[25]報(bào)道了一種在b軸方向具有介孔的ZSM-5分子篩記作HZSM-5-OM,經(jīng)負(fù)載納米顆粒Ru制備的Ru/HZSM-5-OM,在催化酚類(lèi)生物質(zhì)分子轉(zhuǎn)變成對(duì)應(yīng)的烷烴的反應(yīng)過(guò)程中表現(xiàn)出極高的活性和選擇性。

S.S.Shao等[26]考察了酸處理的HZSM-5催化劑催化生物質(zhì)熱解衍生化合物呋喃轉(zhuǎn)化成烯烴和芳烴的性能,烯烴和芳烴的最高產(chǎn)率分別達(dá)到13.9%和31.8%,積炭的產(chǎn)率與沒(méi)處理過(guò)的HZSM-5相比由44.1%降至27.4%。此反應(yīng)表明,ZSM-5能夠有效使生物質(zhì)熱解衍生物催化生產(chǎn)工業(yè)所需的基礎(chǔ)原料,提高經(jīng)濟(jì)效益。仲兆平等[27]使用水熱處理的方法對(duì)HZSM-5表面的酸性中心密度及活性進(jìn)行優(yōu)化,然后進(jìn)行玉米秸稈熱解實(shí)驗(yàn)。結(jié)果證明,處理后的分子篩能促進(jìn)熱解產(chǎn)物的脫氧和提質(zhì),并且催化劑的積炭現(xiàn)象得到有效改善。S.Thangalazhy-Gopakumar等[28]在氫氣氛圍下利用HZSM-5催化熱解松木,發(fā)現(xiàn)隨著氫壓的增加芳烴產(chǎn)品的收率并無(wú)變化;隨后使用Mo/ZSM-5熱解松木,在氫壓為2.758 MPa時(shí),平均有42.5%的生物質(zhì)碳轉(zhuǎn)變成芳烴類(lèi)化合物。

3 結(jié)語(yǔ)

ZSM-5由于特殊的孔結(jié)構(gòu)和物化性質(zhì)被廣泛應(yīng)用于化工領(lǐng)域。ZSM-5傳統(tǒng)的制備方法是有機(jī)胺模板劑法。隨著人們環(huán)保意識(shí)的逐步提高,無(wú)溶劑無(wú)模板劑的合成方法將成為未來(lái)分子篩合成的重要方向。隨著人們對(duì)ZSM-5的研究越來(lái)越深入,其在電化學(xué)、生物質(zhì)等新領(lǐng)域獲得了應(yīng)用。此外,人們還要挖掘其在其他領(lǐng)域的潛在應(yīng)用能力,擴(kuò)展其使用范圍,這會(huì)是ZSM-5分子篩今后研究的一個(gè)重點(diǎn)。

[1]Kubicka D,Kikhtyanin O.Opportunities for zeolites in biomass upgrading-Lessons from the refining and petrochemical industry[J]. Catal.Today,2015,243:10-22.

[2]孫慧勇,胡建仙,王建國(guó),等.小晶粒FeZSM-5分子篩合成過(guò)程中晶粒大小和分布的控制[J].石油化工,2001,30(3):188-192.

[3]王岳,李鳳艷,趙天波,等.納米ZSM-5分子篩的合成、表征及甲苯歧化催化性能[J].石油化工高等學(xué)校學(xué)報(bào),2005,18(4):20-23.

[4]陳丙義,楊新麗,杜寶石,等.無(wú)機(jī)銨合成ZSM-5沸石分子篩[J].鄭州大學(xué)學(xué)報(bào):自然科學(xué)版,2001,33(4):70-72.

[5]高敏,劉春燕,王刃,等.在含乙醇的硅鋁凝膠中合成ZSM-5沸石[J].化學(xué)通報(bào),2009(12):1097-1103.

[6]趙杉林,張揚(yáng)建,孫桂大,等.ZSM-5沸石分子篩的微波輻射法合成與表征[J].石油學(xué)報(bào):石油加工,1999,15(3):89-91.

[7]Jansen J C,Arafat A,Barakat A K,et al.Synthesis of microporous materials(Vol.I)[M].NewYork:VanNostrandReinhold,1992:507-511.

[8]Cheng Y,Liao R H,Li J S,et al.Synthesis research of nanosized ZSM-5 zeolites in the absence of organic template[J].J.Mater.Process.Tech.,2008,206(3):445-452.

[9]Wu Q,Wang X,Qi G,et al.Sustainable synthesis of zeolites without addition of both organotemplates and solvents[J].J.Am.Chem.Soc.,2014,136(10):4019-4025.

[10]Kerr G T.Chemistry of crystalline aluminosilicates.Ⅱ.The synthesis and properties of zeolite ZK-4[J].Inorg.Chem.,1966,5(9):1537-1539.

[11]van Grieken R,Sotelo J L,Menéndez J M,et al.Anomalous crystallization mechanism in the synthesis of nanocrystalline ZSM-5[J]. Micropor.Mesopor.Mat.,2000,39:135-147.

[12]Thompson R W,Huber M J.Analysis of the growth of molecular sieve zeolite NaA in a batch precipitation system[J].J.Cryst.Growth,1982,56(3):711-722.

[13]Lowe B M.An equilibrium model for the crystallization of high si-

lica zeolites[J].Zeolites,1983,3:300-305.

[14]Auerbach S M,F(xiàn)ord M H,Monson P A.New insights into zeolite formation from Molecular modeling[J].Current Opinion in Colloid &Interface Seienee,2005,10(5/6):220-225.

[15]Flanigen E M,Bennett J M,Grose R W,et al.Silicalite,a new hydrophobic crystalline silica molecular sieve[J].Nature,1997,271:512-516.

[16]Pande H B,Parikh P A.Novel application of ZSM-5 zeolite:Corrosion-resistant coating in chemical process industry[J].J.Mater.Eng. Perform.,2013,22:190-199.

[17]Xi J,Miao S,Tang X,et al.Selective transporting of lithium ion by

shape selective molecular sieves ZSM-5 in PEO-based composite polymer electrolyte[J].Macromolecules,2004,37:8592-8598. [18]李劍,席靖宇,宋青,等.PVDF/ZSM-5復(fù)合微孔聚合物電解質(zhì)的研究[J].電源技術(shù),2005,29(12):810-812.

[19]Zampieri A,Dubbe A,Schwieger W,et al.ZSM-5 zeolite films on Si substrates grown by in situ seeding and secondary crystal growth and application in an electrochemical hydrocarbon gas sensor[J]. Micropor.Mesopor.Mat.,2008,111:530-535.

[20]Abrishamkar M,Izadi A.Nano-ZSM-5 zeolite:Synthesis and application to electrocatalytic oxidation of ethanol[J].Micropor.Mesopor.Mat.,2013,180:56-60.

[21]賈保軍,張東,張愛(ài)麗,等.電化學(xué)多相催化工藝處理苯酚廢水的研究[J].工業(yè)水處理,2008,28(5):38-41.

[22]Pires J,F(xiàn)ernandes A C,Duraiswami D.Synthesis of novel hierarchical ZSM-5 monoliths and their application in trichloroethylene removal[J].Chinese Journal of Catalysis,2014,35(9):1492-1496.

[23]陽(yáng)鵬飛,周繼承,王哲.Ce、Zr雙組分改性對(duì)Cu/ZSM-5催化劑催化分解NO性能的影響[J].燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2012,40(4):475-480.

[24]楊文衍,曾燕,羅嘉,等.微擬球藻熱解及其催化熱解制備生物油研究[J].燃料化學(xué)學(xué)報(bào),2011,39(9):664-669.

[25]Wang L,Zhang J,Yi X,et al.Mesoporous ZSM-5 zeolite-supported Ru nanoparticles as highly efficient catalysts for upgrading phenolic biomolecules[J].Catal.,2015,5(5):2727-2734.

[26]Shao S S,Zhang H Y,Heng L J,et al.Catalytic conversion of biomass derivates over acid dealuminated ZSM-5[J].Ind.Eng.Chem. Res.,2014,53(41):15871-15878.

[27]仲兆平,張波,丁寬,等.水熱處理對(duì)HZSM-5分子篩催化熱解生物質(zhì)性能的研究[J].工程熱物理學(xué)報(bào),2014,35(9):1874-1878.

[28]Thangalazhy-Gopakumar S,Adhikari S,Gupta R B.Catalytic pyrolysis of biomass over H+ZSM-5 under hydrogen pressure[J]. Energ.Fuel.,2012,26(8):5300-5306.

聯(lián)系方式:wdz000@126.com

Synthesis and application progress of ZSM-5 molecular sieves

Wang Dongzhen,Liang Shengrong,Shen Zhibing,Cui Shenghang

(Xi′an Shiyou University,Xi′an 710065,China)

ZSM-5 is widely used in various chemical fields because of its special pore structure and physical-and-chemical properties.The synthesis methods and crystallization mechanism of ZSM-5 were introduced,including template synthesis method(organic amine synthesis,inorganic amine synthesis,and alcohol method),microwave synthesis,and green synthesis route of the template free agents.Advantages and disadvantages of various synthesis methods were also discussed,which pointed out that the green synthesis method without template agent is an important direction for the future synthesis of molecular sieves.The recent application development of ZSM-5 in the fields of electrochemistry,biomass,and environment protection etc.was discussed.It provides reference forthe development of new synthesis methods and using approaches of ZSM-5.

ZSM-5 zeolite;green synthesis;new application;crystallization mechanism

TQ133.1

A

1006-4990(2016)05-0001-05

陜西省教育廳科學(xué)研究計(jì)劃基金:15JK1583煉廠干氣輔助天然氣直接轉(zhuǎn)化液態(tài)烴的反應(yīng)機(jī)制研究。

2016-01-12

王東鎮(zhèn)(1991—),男,研究生,主要研究方向?yàn)樘烊粴鉄o(wú)氧芳烴化。

猜你喜歡
沸石
3 種沸石材料對(duì)水中氨氮的吸附特性對(duì)比★
山西化工(2024年2期)2024-03-20 07:33:10
沸石分子篩發(fā)展簡(jiǎn)述
云南化工(2021年10期)2021-12-21 07:33:24
5種沸石分子篩的吸附脫碳對(duì)比實(shí)驗(yàn)
煤氣與熱力(2021年9期)2021-11-06 05:22:56
負(fù)載金屬沸石去除水中污染物的研究進(jìn)展
蒸餾定銨法測(cè)定沸石粉吸氨量
湖南飼料(2021年3期)2021-07-28 07:06:06
球形與粉狀4A沸石的鋅交換及氣體吸附性能研究
Fenton氧化-沸石吸附聯(lián)合處理化學(xué)鍍鎳廢水
信陽(yáng)沸石吸附陽(yáng)離子黃的試驗(yàn)研究
沸石再生
石油化工(2015年9期)2015-08-15 00:43:05
多晶沸石膜的研究進(jìn)展
主站蜘蛛池模板: www精品久久| 久久毛片网| 毛片在线看网站| 日韩人妻无码制服丝袜视频 | 久久精品免费国产大片| 国产福利微拍精品一区二区| 人妻无码中文字幕一区二区三区| 欧美伦理一区| 国模私拍一区二区| 免费在线a视频| 欧美在线一级片| 91色综合综合热五月激情| 久久99国产视频| 亚洲成年人网| 国产农村妇女精品一二区| 在线观看国产黄色| 在线国产毛片| 五月综合色婷婷| 精品国产免费观看| 超碰精品无码一区二区| 国产在线一区视频| 亚卅精品无码久久毛片乌克兰 | 国产在线无码av完整版在线观看| 亚洲人成网站18禁动漫无码| 日韩无码黄色网站| 精品国产网站| 人人澡人人爽欧美一区| 另类欧美日韩| 五月丁香伊人啪啪手机免费观看| 性网站在线观看| 四虎国产在线观看| 黄片在线永久| 亚洲无码91视频| 精品国产污污免费网站| 大陆国产精品视频| 亚洲精品视频网| 色精品视频| 亚洲开心婷婷中文字幕| 好紧太爽了视频免费无码| 97精品国产高清久久久久蜜芽 | 婷婷综合亚洲| 精品1区2区3区| 免费日韩在线视频| 欧美成人影院亚洲综合图| 97国产在线视频| 日韩精品久久无码中文字幕色欲| 亚洲欧美日韩天堂| 露脸一二三区国语对白| 亚洲三级成人| 国产理论一区| 特级aaaaaaaaa毛片免费视频| 亚洲最大福利视频网| 午夜精品影院| 久久青草精品一区二区三区 | 国产精品私拍在线爆乳| 亚洲欧美h| 精品自窥自偷在线看| 成人国内精品久久久久影院| 91午夜福利在线观看| 精品伊人久久久香线蕉| 97超级碰碰碰碰精品| 69综合网| 国产在线精品人成导航| 日本中文字幕久久网站| 成人一级黄色毛片| 欧美色视频在线| 国产特级毛片aaaaaa| 国产精品视屏| 精品撒尿视频一区二区三区| 伊人无码视屏| 欧美日本视频在线观看| 毛片一区二区在线看| 黄色片中文字幕| 亚洲IV视频免费在线光看| 日韩精品久久无码中文字幕色欲| 欧美一区二区福利视频| yy6080理论大片一级久久| 欧美综合区自拍亚洲综合天堂| 日韩欧美色综合| 伊人久久影视| 国产免费精彩视频| 欧美国产精品拍自|