纖維增強聚合物復合材料界面結構的研究進展*

袁　毅

(制造裝備機構設計與控制重慶市重點實驗室，廢油資源化技術與裝備教育部工程研究中心，重慶工商大學機械工程學院，重慶 400067)

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纖維增強聚合物復合材料界面結構的研究進展*

袁毅

(制造裝備機構設計與控制重慶市重點實驗室，廢油資源化技術與裝備教育部工程研究中心，重慶工商大學機械工程學院，重慶 400067)

摘要：纖維增強聚合物復合材料是開發應用較早的結晶性熱塑性復合材料之一，而復合材料中纖維與樹脂基體間的界面是外加載荷向增強材料傳遞的紐帶，其對復合材料的力學性能有著重要影響。該文綜述了纖維增強聚合物復合材料的界面結構及其對復合材料力學性能的影響，以及今后需要深入研究的方向。

關鍵詞：纖維增強，聚合物復合材料，界面結構

結晶性熱塑性復合材料開發應用較早的品種之一就是纖維增強聚合物復合材料。由于纖維增強聚合物復合材料的力學性能好、可再生循環使用、成本低廉，而且原料易得、生產加工成型周期短，在工業、農業、商業、家具家裝、包裝運輸及廢油回收處理等行業領域里都有很多的應用。由于人們生活水平的提高和現代科學技術的進步，對材料性能的要求越來越苛刻。為了更好地應用纖維增強聚合物復合材料，提升其力學性能，對它的研究也更加深入，尤其是在纖維與基體樹脂間的界面結構與性能的研究方面，有很多優秀的研究成果。

1　纖維增強聚合物復合材料界面結構的研究

復合材料特別重要的微結構之一就是界面，通過它外加載荷才能夠從基體傳遞到增強材料。聚合物具有規整的結構時其結晶能力也較強，纖維就可能誘導聚合物在其表面成核，產生結晶成核效應而形成界面橫晶。各種纖維增強聚丙烯、聚乙烯等半晶聚合物時，聚合物基體就以纖維為成核劑并在其表面上形成大量晶核，但由于晶核密度過于集中，因而阻礙了球晶晶核在三維空間里的生長，導致其只能在沿著垂直于基材表面的方向上的一維空間里向外生長，故只能形成圓柱狀的界面橫晶晶體結構。界面性能受界面橫晶結構的影響相當復雜，此時要研究復合材料的力學性能，就要對橫晶晶型的種類、厚度、生長完善程度、橫晶周圍基體的結晶狀況、界面間的剪切應力及界面間的兩相邊界結合情況等進行綜合考量。因此纖維增強聚合物基復合材料界面結晶結構的形成受到促使其形成的環境條件及纖維與基體間的界面狀況的影響，但界面性能的增強均能促進復合材料性能的改善。

YAN Chunzhu等[1]利用高取向的高密度聚乙烯(HDPE)基體來誘導聚己二酸乙二酯結晶(PEA)，發現PEA的結晶受到HDPE的強烈影響，在HDPE的邊界上，誘導生成了PEA的橫晶層；SUN X L等[2]通過在iPP熔體中拉伸單根纖維來將剪切場引入到復合材料的界面處，發現在剪切力的作用下誘導了iPP基體在纖維表面形成α排核，在一定的條件下會發生α橫晶向β橫晶的轉變，從而形成界面β橫晶結構；LI H H等[3]通過將iPP纖維引入到過冷的iPP基體中，發現在引入溫度為173℃時，纖維全部或部分熔融而得到了大量的β橫晶；他們在研究中還發現iPP纖維的熔融狀態以及熔融纖維中分子鏈的取向狀態對誘導界面β橫晶的形成起著重要作用[4]；SUN X L等[5]在研究中還發現界面β橫晶的形成只有在合適的結晶溫度(105℃～137℃)下才能夠獲得大量的界面β橫晶。

李慶濤等[6]將玻璃纖維(GF)放入鹽酸和硫酸混合的稀酸液中刻蝕后來增強iPP發現在刻蝕4h后的GF增強iPP復合材料中，GF表面在結晶初期誘導iPP基體生成獨特的環帶狀晶核，并在此晶核上可以進一步誘導生成β橫晶；S. B. Batürk等[7]在對鋁/玻璃纖維/聚丙烯(Al/GFPP)復合材料的研究中發現使用馬來酸酐接枝PP/PP(PP-g-MA/PP)層來改性Al/GFPP的界面可以獲得很高的界面粘結性能；ZHANG Y. C.等[8]利用超聲波振動手段誘導了GF/HDPE體系在纖維和基體之間生成了取向結晶層，并發現界面的結合強度是取向結晶層形成的決定性因素；RUHI Haque等[9]在研究中發現隨著纖維與基體間界面強度的增加，復合材料的拉伸性能也隨著增加。

2　纖維增強聚合物復合材料的界面結構對其力學性能的影響研究

無論是同質纖維或異質纖維增強聚合物，在一定的條件下都可成核誘導聚合物基體形成界面結晶，而且界面性能的改善都能促進復合材料力學性能的改善，但同質纖維增強聚合物體系的力學性能的改善更為明顯。

LIU Qi等[10]研究了α-iPP纖維和PA6纖維增強β-iPP的結構和性能，發現β-iPP/PA6體系的拉伸性能如拉伸模量等明顯提升，而斷裂伸長率卻下降，但在低的樣品成型溫度如172℃時，固態α-iPP纖維誘導了α-iPP結晶，形成了包裹纖維的α-iPP橫晶層，明顯提升了拉伸模量等拉伸性能，而斷裂伸長率也大大優于β-iPP/PA6體系；YAN Shouke等[11]對比研究了同質和異質纖維誘導iPP結晶，發現iPP在PET和PA6等異質纖維的表面成核受到了纖維引入所引起的iPP熔體的剪切效應的加強，而其在iPP同質纖維上的成核主要與纖維自身的性質相關；他們還發現，在均質iPP纖維/iPP基體復合體系中，可以通過改變熱狀況和纖維的性質而很好地控制分子鏈的取向度[2]，改變引入纖維溫度或結晶溫度可以調控界面的結晶形態[12]等。

A. A. Pérez-Fonseca等[13]在研究中發現在不同纖維尺寸的同種類纖維混雜增強高密度聚乙烯(HDPE)中，兩種尺寸的同種類纖維的良好結合可以提升復合材料的力學性能；MD. Faruk Hossen等[14]研究黃麻纖維和泥土納米纖維共同增強聚乙烯時發現經重氮苯鹽處理后的黃麻纖維在加入量為15%(質量分數)時，比其未經處理的纖維，使復合材料的拉伸強度和模量分別提高了約20%和37%；方荀等[15]也研究了單向連續和長玻璃纖維混雜增強聚丙烯，發現在混雜過程中會發生協同增強正效應也可能發生負效應，取決于系統性質和制備的條件；劉雙陽等[16]研究電紡iPP纖維誘導iPP基體結晶時發現iPP纖維具有很強的誘導成核能力。袁毅等[17]對短玻璃纖維/高密度聚乙烯/聚丙烯復合體系管材施加剪切拉伸雙向應力場誘導，在管材內獲得了同時沿管材軸向和周向雙向取向分布的玻璃纖維，并同時改善了管材的軸周向性能。

3　還需深入研究的問題

這些優秀的研究成果，使我們能夠更加全面深入地認識纖維增強聚合物的界面。但目前對于纖維成核誘導聚合物界面橫晶的形成機理的研究仍然不夠徹底[18-22]，且主要是在通過單絲拉伸研究——即將纖維單絲置入過冷態熔體中進行軸向拉伸，使其與聚合物基體的界面間產生剪切效應來誘導界面結晶的生成的這一理想狀態下進行的。這種研究方法能夠揭示一定的界面結晶機理，但還沒有很好地結合工程實際，更不能很好地解決實際問題。

因此，對纖維增強結晶性熱塑性復合材料的界面結構還需要更深入的研究，今后對其研究的重點應集中在以下五個方面：

一是要重點研究界面間β晶核的形成起源及β橫晶的生長發展機理；

二是要重點研究有哪些因素將影響界面間纖維成核誘導結晶行為及其影響機理；

三是要重點研究界面間β橫晶的結晶動力學及其影響因素，以及其與聚合物基體中晶體結晶動力學的異同；

四是要重點研究界面橫晶結構是如何影響復合材料性能及其影響的機理；

五是要重點研究怎樣實現利用工程手段調控復合材料的界面結晶行為，進而調控復合材料的宏觀性能，使其更好地應用于工程實際。

4　結語

纖維增強結晶性熱塑性復合材料的界面橫晶是常見的現象，以往的很多研究者對其進行了深入的研究，獲得了很多優秀有益的成果。但今后對纖維增強結晶性熱塑性復合材料的研究應著重于在工程生產實際中，調控界面橫晶在復合材料中的形成與生長，進而實現調控復合材料宏觀物理力學性能的目的。

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*基金項目：國家國際科技合作專項項目(No：2015DFA51330)；重慶市基礎與前沿研究計劃項目(No：cstc2015jcyjA50027)；重慶工商大學教育教學改革研究重點項目(No：130105)

通訊作者：袁毅，副教授，主要從事高分子材料的開發與應用；E-mail：yuanyi.01@126.com；Tel：18996151061

中圖分類號：TB 332

Research Progress on Interfacial Structure in Polymer Matrix Composite Reinforced by Fibre

YUAN Yi

(Chongqing Key Laboratory of Manufacturing Equipment Mechanism Design and Control，Engineering Research Center for Waste Oil Recovery Technology and Equipment of Education，College of Mechanical Engineering，Chongqing Technology and Business University，Chongqing 400067，China)

Abstract：Polymer matrix composite reinforced by fibre is one of the crystalline and thermoplastic composite，which were developed and applied long long ago. The interface between the fibre and polymer matrix in the composite is a bond，through which the load transfers to the reinforcement materials. So it is important for the mechanical properties of composite. In this paper，the recent advances of the interfacial structure and its effect on the properties of the composite were reviewed. The in-depth study directions of the composite were presented too.

Key words：fibre reinforcement，polymer matrix composite，interfacial structure