有機硫化物不同特性結果的相關性研究

溫冬梅，姜月偉，張麗偉，宮立波，馬春香，薄長凱

(1.中國石油吉林石化公司 研究院，吉林 吉林 132021；2.中國石油吉林石化公司 北方公司，吉林 吉林 132021；3.中國石油吉林石化公司 社會保險中心，吉林 吉林 132021)

一般地，對于一個未知有機物樣品分析而言，常常是采用色-質譜定性，用氣相色譜面積歸一化法定量。但存在的問題是無法確定是否所有的組分都被檢出，因而定量結果的準確性也難以確定。

同一樣品的不同特性指標可能存在一定的相關性，對未知物不同特性結果的相關性研究是實驗室質量控制方法之一[1-5]，能夠間接考察定量結果的準確度和可靠性。作者就分析有機硫化物不同特性結果的相關性來驗證實驗室定量檢測數據的準確性和可靠性。

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

對氨基苯磺酸：標準品，上海喬羽生物科技有限公司；二丁基三硫化物、二辛基二硫化物：上海笛柏化學品技術有限公司。

Agilent6890/5973N氣相色譜-質譜聯用儀、Agilent 7890N氣相色譜儀：美國安捷倫科技有限公司；Vario EL Ⅲ元素分析儀：德國Vario公司；微量進樣器：100 μL，上海安亭科學儀器有限公司。

1.2 實驗條件

1.2.1 氣相色譜-質譜分析

氣相色譜-質譜聯用儀工作條件為電離方式為：電子轟擊(EI)；進樣口溫度280 ℃；離子源溫度230 ℃；四級桿溫度150 ℃；色譜柱DB-1，長度100 m，內徑0.25 mm，膜厚0.50 μm；分流進樣，分流比為100∶1；溶劑延遲時間5 min；程序升溫，初始溫度為70 ℃，以10 ℃/min的升溫速度升溫至260 ℃，保持50 min。

1.2.2 氣相色譜分析

氣相色譜儀工作條件為：氣化溫度200 ℃；FID檢測器溫度280 ℃；氫氣流量40 mL/min；空氣流量400 mL/min；尾吹流量25 mL/min；色譜柱HP-1，長度60 m，內徑0.32 mm，膜厚0.25 μm；程序升溫，初始溫度為70 ℃，保持10 min，以10 ℃/min的升溫速度升溫至260 ℃，保持50 min；分流進樣，分流比為50∶1。

1.2.3 硫元素定量分析

元素分析儀工作條件為氧化爐溫度1 150 ℃；還原爐溫度850 ℃；載氣為He；助燃氣為O2。

2 結果與討論

2.1 有機硫化物的色-質譜分析

以二丁基三硫化物和二辛基二硫化物為例，按照1.2.1色-質譜分析條件進行色質譜分析，譜圖見圖1、圖2。

t/min圖1 二丁基三硫化物的色-質譜總離子流譜圖

t/min圖2 二辛基二硫化物的色-質譜總離子流譜圖

二丁基三硫化物的定性分析結果見表1。

表1 二丁基三硫化物的定性分析結果

二辛基二硫化物的定性分析結果見表2。

表2 二辛基二硫化物的定性分析結果

2.2 有機硫化物的氣相色譜分析

對二丁基三硫化物及二辛基二硫化物按照1.2.2色譜分析條件采用面積歸一化法進行氣相色譜定量分析，具體數據見表3、表4。

表3 二丁基三硫化物的色譜定量分析結果

從表3數據中可以看出，二丁基三硫化物樣品中的w(總硫)=41.8%。

表4 二辛基二硫化物的色譜定量分析結果

從表4數據中可以看出，二辛基二硫化物樣品中的w(總硫)=23.0%。

2.3 有機硫化物的元素分析

對二丁基三硫化物及二辛基二硫化物按照1.2.3元素分析條件進行S元素定量分析，具體數據見表5。

表5 有機硫化物元素分析結果

2.4 相關性分析

通過表3和表4氣相色譜面積歸一化結果給出的各組分計算出的各組分w(S)結果之和，與元素分析w(總硫)結果相差0.1%，說明色譜分析結果與元素分析結果相關性很好，表明氣相色譜面積歸一化的定量結果是比較準確的，同時也說明色質譜識別出了所有的組分。

3 結 論

在樣品分析過程中，樣品中w(待測組分)、w(S)和w(總硫)之間存在著極好的相關性，因而證實了此樣品各組分定性和定量分析結果的準確性。充分利用樣品的不同特性結果的相關性是實驗室質量控制的重要手段之一。

參 考 文 獻：

[1] 中國國家認證認可監督管理委員會.檢測和校準實驗室能力的通用要求：GB/T 27025-2008[S]. 北京：中國標準出版社，2008：1-25.

[2] 中國國家認證認可監督管理委員會.檢測和校準實驗室能力認可準則：CNAS-CL01:2006[S].北京:中國實驗室國家認可委員會，2006：1-36.

[3] 王九忱. 實驗室檢測質量控制有效性評價方法探討[J]．理化檢驗-化學分冊，2014(50)：1156-1157.

[4] 王蓓，商軍，代書玲.實驗室內部質量控制方式及結果評價[J]．中國獸藥雜質，2011,45(11): 46-49.

[5] 劉乃芝.氟化物和總硬度分析項目相關性的檢驗[J]．中國環境監測，2007,23(6)： 36-37.