高效液相色譜法分析高效氯氰菊酯水乳劑、微乳劑

孫偉嘉 丁軼聰

摘 要：采用異丙醇提取水乳劑型和微乳劑型高效氯氰菊酯樣品中的有效成分高效氯氰菊酯，用正相高效液相色譜法測定高效氯氰菊酯的含量。樣品提取后用正己烷定容，經(jīng)0.45μm針式有機(jī)濾頭過濾。以正己烷：乙酸乙酯=98：2作為流動(dòng)相，流量為2ml/min，通過lnertsil SIL-100A硅膠色譜柱進(jìn)行分離，柱溫30℃，紫外檢測波長為235nm，外標(biāo)法定量分析。高效氯氰菊酯的質(zhì)量濃度在0.8～4.0mg/ml范圍內(nèi)與色譜峰面積有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)r=0.0997，檢出限為10μg/ml。在3個(gè)添加水平下，高效氯氰菊酯的加標(biāo)回收率在95.2%～98.5%之間，實(shí)際檢測結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于3%（n=6）。該方法準(zhǔn)確、簡便，可用于批量水乳劑型和微乳劑型高效氯氰菊酯產(chǎn)品中的有效成分的定性定量檢測。

關(guān)鍵詞：液相色譜法；高效氯氰菊酯；水乳劑；微乳劑

高效氯氰菊酯為非內(nèi)吸性但具備觸殺和胃毒作用的殺蟲劑，通過與害蟲鈉通道相互作用從而破壞其神經(jīng)系統(tǒng)，它對(duì)鱗翅目害蟲滅殺效果良好，廣泛用于農(nóng)作物、公共衛(wèi)生和畜牧業(yè)中的多種害蟲防治。國內(nèi)對(duì)于這類產(chǎn)品只有高效氯氰菊酯菊酯原藥和高效氯氰菊酯乳油的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，但是隨著芳烴類有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境的污染的加重，水乳劑和微乳劑等新興的具有環(huán)保作用的劑型產(chǎn)品越來越多地出現(xiàn)在市場上，選擇水乳劑和微乳劑不但可以大量減少有機(jī)溶劑的用量保護(hù)環(huán)境，而且具有藥效高、穩(wěn)定性好等特點(diǎn)。因此開展對(duì)水乳劑型和微乳劑型中高效氯氰菊酯含量的檢測有重要意義。目前國內(nèi)只有一些對(duì)其他菊酯類水乳劑和微乳劑檢測方法的報(bào)道，筆者通過分析試驗(yàn)，建立了一種正相高效色譜法可用于高效氯氰菊酯水乳劑和微乳劑型中的有效成分同時(shí)檢測，該方法準(zhǔn)確、簡便，適用于產(chǎn)品的批量檢測。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

液相色譜儀：L-7410，日本日立公司

紫外可見波長二極管陣列檢測器：上海天美科技儀器有限公司

電子天平：BSA224S，德國賽多利斯公司

超聲清洗機(jī)：FRQ-1006HT，法蘭特超聲波科技有限公司

異丙醇：色譜純；正己烷：色譜純；乙酸乙酯：色譜純

高效氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：98.5%以上，上海農(nóng)藥研究所

1.2 液相色譜條件

色譜柱：流動(dòng)相正己烷：乙酸乙酯=98：2，流速2ml/min；lnertsil SIL-100A柱；柱溫30℃；檢測器波長235nm；進(jìn)樣體積10μl。

1.3 樣品處理

稱取含高效氯氰菊酯0.5g的樣品，置于50ml容量瓶中，加入10ml異丙醇超聲震蕩10min，使其全部溶解，取出冷卻至室溫，用正己烷定容，混勻，用0.45μm針式濾頭過濾待用。

1.4 試驗(yàn)方法

1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的含量折算準(zhǔn)確稱取含有0.5g高效氯氰菊酯的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用正己烷定容至50.0ml，即為質(zhì)量濃度為10mg/ml的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。分別移取適量的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，稀釋至高效氯氰菊酯質(zhì)量濃度為0.8，2.4，3.2，4.0mg/ml的系列標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。

1.4.2 樣品測定

在設(shè)定的儀器工作條件下，待基線穩(wěn)定后，按照標(biāo)準(zhǔn)溶液，樣品溶液，樣品溶液，標(biāo)準(zhǔn)溶液的順序依次進(jìn)行測定，用面積外標(biāo)法進(jìn)行定量分析。

2 結(jié)果討論

2.1 色譜條件優(yōu)化

其他儀器條件不變的情況下，分別采用lnertsil SIL-100A和lnertsil SIL色譜柱進(jìn)行試驗(yàn)。結(jié)果顯示使用lnertsil SIL-100A色譜柱能夠得到更好的峰形和相應(yīng)值。綜合考慮檢測結(jié)果和提高工作效率，將流速設(shè)定為2.0ml/min。利用優(yōu)化后的色譜條件得到的峰形尖銳、對(duì)稱，分離效果良好。

2.2 工作曲線和檢出限

在設(shè)定的色譜條件下，對(duì)1.41中的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液系列進(jìn)行測定，用面積外標(biāo)法做標(biāo)準(zhǔn)曲線，曲線相關(guān)系數(shù)r=0.9997，線性范圍0.8～4.0mg/ml。用信噪比S/N=3計(jì)算得出的檢出限為10μg/ml。

2.3 精密度試驗(yàn)和回收實(shí)驗(yàn)

在空白本底中添加3不同水平質(zhì)量濃度的高效氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別為1.2，2.0，2.8mg/ml，對(duì)每個(gè)添加水平的質(zhì)量濃度重復(fù)測定6次，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和平均回收率，結(jié)果見下表。由表可知3個(gè)添加水平下的加標(biāo)回收率分別為95.2%，96.5%，98.6%，測定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于3%，可見該方法的精密度和準(zhǔn)確度較高。

3 結(jié)語

建立高效氯氰菊酯水乳劑和微乳劑正相高效液相色譜分析法，解決了微乳劑和水乳劑兩種劑型無檢驗(yàn)方法的問題，有利于這兩種具有環(huán)保作用的產(chǎn)品的推廣。該方法檢出限低，具有較高的精密度和準(zhǔn)確度，適用于高效氯氰菊酯微乳劑和水乳劑的有效成分檢測。

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