火焰原子吸收光譜法測定銻及三氧化二銻中微量碲

宋應球，崔德海，宗 屹，毛曉紅

（錫礦山閃星銻業有限責任公司，湖南冷水江 417502）

火焰原子吸收光譜法測定銻及三氧化二銻中微量碲

宋應球，崔德海，宗 屹，毛曉紅

（錫礦山閃星銻業有限責任公司，湖南冷水江 417502）

利用火焰原子吸收光譜（FAAS）分析技術，對測定銻和三氧化二銻中微量碲的基體和共存元素干擾、儀器分析參數等因素進行了研究，確定了最佳分析條件。試驗結果表明：該方法準確、可靠、適用。方法的檢出限0.138μg／mL，相對標準偏差小于6%，回收率為96%～101%。

火焰原子吸收光譜法；銻；三氧化二銻；碲

微量碲的存在，對三氧化二銻產品的重要物理指標白度影響巨大，當其含量大于70×10－6時，白度由正常值的96%可下降到88%，錫礦山閃星銻業因此發生過三氧化二銻產品質量事故?？梢?，原料銻及產品三氧化二銻生產過程中碲含量的檢測和控制非常重要。因此研究和建立銻及三氧化二銻中碲量的測定方法十分必要。

碲的測定方法一般有分光光度法［1，2］、極譜法［3］、原子吸收光譜法［4］、原子熒光光譜法［5］、電感耦合等離子體發射光譜法［6］、電感耦合等離子體質譜法［7］等。在這些方法中，分光光度法、極譜法、原子熒光光譜法操作相對繁瑣，電感耦合等離子體發射光譜法、質譜法所用儀器昂貴，檢測成本高，而火焰原子吸收法現在已成為常規儀器分析方法，操作簡便。有人用火焰原子吸收法測定精銻中的碲［5］，在鹽酸溶液中加入砷溶液、氯化銅溶液和次磷酸鈣，使碲沉淀與基體銻分離，硝酸溶解沉淀后用火焰原子吸收測定，過程繁瑣，操作要求高，本試驗采取措施揮發分離銻，克服了上述不足。試驗表明，該方法操作簡單、易于掌握，靈敏度、精密度和準確度滿足需要。

1 試驗部分

1.1 儀器及試劑

1.1.1 儀 器

北京普析通用TAS986型原子吸收儀。

1.1.2 試 劑

1.高純銻（99.999%錫礦山閃星銻業公司產）。

2.鹽酸（分析純）。

3.硝酸（分析純）。

4.氫溴酸（分析純）。

5.硫酸（分析純）。

6.王水：量取300 mL鹽酸，置于500 m L試劑瓶中，再加入100 mL硝酸，混合均勻。

7.碲標準貯存溶液：稱取1.000 0 g純碲（≥99.99%）置于200 mL燒杯中，加入20 mL硝酸（1＋1），微熱溶解完全，煮沸驅除氮的氧化物，冷卻。移入1 000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1 mL含1 mg碲。

8.碲標準溶液：移取10.00 mL碲標準貯存溶液置于100 mL容量瓶中，加入5 mL鹽酸，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1 mL含100μg碲。

1.2 試驗方法

1.2.1 條件選擇試驗方法

取一定量的碲標準溶液于100 mL容量瓶中，加入2 m L鹽酸，用水稀釋至刻度，充分混勻。于一定的條件下測定碲的吸光度。

1.2.2 試樣處理

三氧化二銻：稱取試料置于100 mL燒杯中，加入2 mL硫酸、加1 mL鹽酸、5 mL氫溴酸溶解，低溫加熱至冒硫酸白煙，冷卻。繼續加1 m L鹽酸、5ml氫溴酸蒸至冒硫酸白煙，冷卻。重復加1 mL鹽酸、5 mL氫溴酸低溫加熱冒硫酸白煙，冷卻。加入2 mL鹽酸微熱溶解殘渣，將溶液移入100 m L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

銻：稱取試料置于100 mL燒杯中，加入2 mL硫酸、加入5 mL鹽酸、3 mL硝酸，于低溫電爐上加熱溶解并至冒硫酸白煙，取下稍冷。加1 mL鹽酸、5 m L氫溴酸低溫加熱蒸至冒硫酸白煙，冷卻。重復加1 m L鹽酸、5 m L氫溴酸低溫加至冒硫酸白煙，冷卻。加入2 mL鹽酸微熱溶解殘渣，將溶液移入容量瓶100 mL中，用水稀釋至刻度，搖勻。

1.2.3 試樣測定

將處理定容后的試液和同條件下空白液在最佳儀器條件下測定吸光度，根據一元線性回歸方程計算試液濃度和試樣中碲的質量分數。

1.2.4 工作曲線配制

移取0 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、5.00 mL、10.00 mL碲標準溶液分別置于一組100 mL的容量瓶中，加入2 mL鹽酸，以水稀釋至刻度，搖勻。

2 試驗結果討論

2.1 儀器最佳工作條件

儀器燈電流、光譜帶寬、燃氣流量、燃燒器高度等條件對碲量測定的靈敏度、準確度、精密度有很大的影響。經試驗及綜合分析，選擇的儀器最佳工件條件為：碲空芯陰極燈，分析譜線214.3 nm，燈電流4 mA，光譜帶寬0.2 L／min，燃氣流量1 400～1 800 m L／min。

2.2 介質及酸度

用10μg／mL的標準溶液，鹽酸酸度（V／V）3%、5%、8%、10%、15%，在FAAS最佳儀器條件下，測得5μg／L碲標準溶液吸光度見表1。

表1 介質酸度與吸光度的關系

表1數據表明，鹽酸酸度為3%～15%時，測得的吸光度基本穩定，靈敏度較高。較低的酸度有利于儀器保護及改善操作的環境條件，選擇鹽酸酸度為5%。

2.3 試樣前處理及基體干擾的消除

測定銻品中雜質時，如不分離基體銻，則其在稀酸介質中可能水解，阻塞霧化器和燃燒頭，影響測定；高酸度測定則會造成腐蝕儀器設備、污染環境。因此必須分離。用鹽酸、氫溴酸加熱揮發分離銻是目前最常用的方法，氯化碲、溴化碲的熔點分別為224℃、218℃，沸點分別為380℃、420℃，這就使得在硫酸存在下，不高于硫酸沸點338℃下揮發分離銻，保護碲不損失成為可能。

于5個100 mL燒杯中，均加入1.000 0 g高純銻、0.5mL 100μg／mL碲標準溶液，不加2mL硫酸，其余按銻試料進行試樣處理，進行碲量測定，數據見表2。

表2 未加硫酸保護的碲量檢測結果

取0.500 0 g、1.000 0 g高純銻，分別于6個100 mL燒杯中，加入不同量的100μg／mL碲標準溶液，按銻試料進行試樣處理后進行測定，數據見表3。

表3 揮發分離銻試驗

取0.5 g銻及三氧化二銻試料分別用王水和鹽酸溶解，不加氫溴酸揮化除銻，稀釋定容時銻大量水解，影響測定。

表2、表3結果表明：試料溶解后，加氫溴酸揮化除銻，不加硫酸保護，碲會部分揮發損失，回收率顯著偏低；加硫酸保護，低溫揮發分離銻后，碲的測定回收率在91.0%～102%之間，無損失。

因此，前處理方式確定為分別用王水、鹽酸溶解銻、三氧化二銻試料，加硫酸控制溫度，保護碲不揮發。

2.4 雜質干擾試驗

在4個100 mL燒杯中各稱取高純銻1.000 0 g，加入銻品中可能存在的雜質元素的最大量：Pb 2.0 mg、As 0.5mg、Cu 0.2mg、Fe 0.2 mg、Se0.05 mg，分別加入100μg／mL碲標準溶液0.2 mL、0.3 mL、0.4 mL、0.5 mL按樣品測定步驟進行測定，結果見表4。

表4 雜質干擾試驗結果

從表4結果可以看出，銻及三氧化二銻中存在的常見雜質不干擾碲量的測定。

2.5 工作曲線及方法檢出限

按工作曲線要求配制碲系列標準溶液，測定吸光度，其數據見表5。

表5 工作曲線測定數據

計算機直接對數據進行一元線性回歸處理，相關系數：r＝0.999 8，線性良好。對空白樣品溶液進行11次測定，在儀器工作條件下，連續測量標準空白溶液11次，計算出標準偏差S，按公式計算出的檢出限為0.138μg／mL。

2.6 試樣分析

2.6.1 試樣加標回收

稱取3＃三氧化二銻樣品和6＃銻樣品1.000 g，加入不同碲量，按試樣測定方法操作，檢測結果見表6。

表6 試樣加標回收率試驗

表6說明，試樣加標回收良好，測定的準確度高。

2.6.2 試樣精密度試驗

精密度試驗數據見表7。

表7 精密度試驗%

2.6.3 方法比對

3＃三氧化二銻樣品和6＃銻樣品用ICP－AES與本方法（FAAS）進行了碲量測定比對，其數據見表8。

表8 與ICP－AES方法比對結果%

上述結果表明：該方法測定結果與ICP－AES測定結果相符。

3 結 論

銻及三氧化二銻分別用王水和鹽酸溶解，加入濃硫酸保護，重復加入鹽酸、氫溴酸低溫加熱除去大部分基體銻，在稀鹽酸介質中，用火焰原子吸收光譜儀測定碲量，銻品中常見雜質不干擾測定。方法準確、可靠，檢出限為0.138μg／mL，可用于產品質量和生產過程控制分析，并作為標準方法推廣。

［1］ 李祖碧，曹秋娥，徐其亨.碲鎢雜多酸－丁基羅丹明超靈敏顯色反應的研究［J］.分析試驗室，1998，17（3）：1－4.

［2］ 李祖碧，王加林，徐其亨，等.用鎢酸鹽和耐爾藍光度法測定碲［J］.分析化學，1998，26（3）：283－286.

［3］ 鐘鳴，向德磊.砷共沉淀分離－示波極譜法測定金屬鉍中微量碲［J］.冶金分析，1998，18（5）：52.

［4］ 黃光烈，陳斌.火焰原子吸收光譜法測定精銻中碲［J］.理化檢驗－化學分冊，2000，36（6）：277.

［5］ 林克西.氫化物發－原子熒光光譜法直接測定地球化學樣品中痕量碲［J］.巖礦測試，2008，27（2）：151－152.

［6］ 劉珍，徐淑坤，遲明玉.電感偶合等離子體發射光譜法測定純銀中的痕量碲［J］.冶金分析，2007，27（1）：32－34.

［7］ 胡凈宇，王海舟.電感偶合等離子體質譜法測定高溫合金痕量鎘和碲［J］.冶金分析，2010，30（2）：8－12.

Determ ination of Tellurium Content in the Antim ony and Antim ony Trioxide by Flame Atom ic Absorption Spectrometry

SONG Ying-qiu，CUIDe-hai，ZONG Yi，MAO Xiao-hong
（Hsikwangshan Twinkling Star Co.，Ltd.，Lengshuijiang 417502，China）

Using flame AAS technology，it researched the elements of the basis and interference from coexistence elements and instrument analytical parameter in determination of trace tellurium in antimony and antimony trioxide，and determined the best analytical condition.The results show that the way is accurate，reliable and useful.The limit of detection of thisway is at 0.138μg／mL，RSD of themeasurement is less than the 6%and recovery in range of 96%～101%.

flame AAS；antimony；antimony trioxide；telluriumsenic

TG115.3＋3

A

1003－5540（2016）05－0078－03

2016－08－11

宋應球（1965－），男，高級工程師，主要從事有色冶金分析檢測研究工作。