重鉻酸鉀對(duì)原子熒光光度計(jì)法測(cè)定大米中汞含量的影響的研究

黎道銘

【摘 要】本文參考國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5009.17-2003 第一法，采用原子熒光光度計(jì)進(jìn)行定大米中重金屬元素汞的含量分析。結(jié)果表明，使用硝酸-重鉻酸鉀溶液定容能使測(cè)得結(jié)果相對(duì)準(zhǔn)確并且在一定時(shí)間保持穩(wěn)定。此研究能對(duì)使用原子熒光光度計(jì)測(cè)定汞含量的方法中具有重要參考意義，并且優(yōu)化了國(guó)標(biāo)中的測(cè)試條件。

【關(guān)鍵詞】大米；汞；優(yōu)化

重金屬元素在糧油食品中會(huì)與有機(jī)物結(jié)合成為穩(wěn)定且牢固的難容、難離解的化合物，并且失去了其原有的特性，一般不能直接進(jìn)行測(cè)定。因此測(cè)定這些無(wú)機(jī)成分的含量，需要破壞有機(jī)結(jié)合體，釋放出待測(cè)組分以測(cè)定[1]。汞由于易在人腦中累積引起神經(jīng)中毒，對(duì)人體有嚴(yán)重毒性并且不易排出，受到廣泛關(guān)注，也有眾多文獻(xiàn)對(duì)汞在各種樣品中的情況作研究[2-3]。大米樣品前處理方式一般有兩種：高壓消解法、微波消解法[4-5]。綜合考慮后本文采用微波消解法進(jìn)行樣品消解處理。結(jié)果表明，重鉻酸鉀在使用原子熒光光度計(jì)測(cè)定大米中汞含量中發(fā)揮了重要作用。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

樣品采用已知汞含量為0.0045±0.001mg/kg的大米。主要儀器為北京科創(chuàng)海光AFS-3100雙道原子熒光光度計(jì)，儀器分析條件參考儀器說(shuō)明書(shū)，檢出限為0.01μg/L，重復(fù)性（RSD）≤5%。

實(shí)驗(yàn)中使用到的試劑有20g/L硼氫化鉀、100g/L硫脲、硝酸、5%鹽酸、超純水及玻璃儀器、硝酸（1+9）、30%過(guò)氧化氫、0.05%重鉻酸鉀-硝酸。其中0.05%重鉻酸鉀-硝酸為稱(chēng)取7.36g重鉻酸鉀，溶解于硝酸（1+9）。試劑均為優(yōu)級(jí)純。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

使用購(gòu)置于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心的砷元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。

1.3 方法

標(biāo)準(zhǔn)曲線配置，將配制好的0.1μg/mL Hg標(biāo)準(zhǔn)使用液（超純水定容），分別移0ml，0.4ml，0.8ml，1.2ml，1.6ml，2.0ml于已經(jīng)加有10ml的10g/L硫脲溶液（V：V總=10：100=10%）和少許硝酸（1+9）的100ml容量瓶中，再用硝酸（1+9）定容，濃度分別為0μg/L，0.4μg/L，0.8μg/L，1.2 μg/L，1.6μg/L，2μg/L。

稱(chēng)取試樣0.10g，放置入消解罐中，同時(shí)做2份空白。加硝酸1.0mL，30%過(guò)氧化氫1.0ml。蓋緊后使用微波消解儀進(jìn)行消解處理。具體分析條件參照國(guó)標(biāo)GB/T 5009.17-2003中的5.1.2微波消解法。如表1。

表1 微波消解條件

Tab.1 Microwave digestion conditions

將處理后的樣品通過(guò)短頸漏斗傾入加有2.5ml 100g/L硫脲的25ml容量瓶中。分2大組同時(shí)定容。第一組（樣品1、樣品1.1、樣品1.2）將潤(rùn)洗液0.05%重鉻酸鉀-硝酸倒入，重復(fù)3次，最后用0.05%重鉻酸鉀-硝酸定容。第二組（樣品2、樣品2.1、樣品2.2）將潤(rùn)洗液硝酸（1+9）倒入，重復(fù)3次，最后用硝酸（1+9）定容。搖勻，按照計(jì)劃，在預(yù)熱30min后準(zhǔn)時(shí)上機(jī)測(cè)定，由測(cè)得的熒光強(qiáng)度通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算汞含量。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線對(duì)比

標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液在定容后馬上上機(jī)測(cè)定，得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線線性方程為圖1：

2.2 樣品測(cè)試結(jié)果

樣品1與樣品2為定容后立即上機(jī)測(cè)試，樣品1.1與樣品2.1為定容1小時(shí)測(cè)試，樣品1.2與樣品2.2為定容2小時(shí)測(cè)試。測(cè)得平均值數(shù)據(jù)對(duì)比如圖2所示。

可以看出，使用0.05%重鉻酸鉀-硝酸定容的樣品的測(cè)試值與樣品已知數(shù)值相符，回收率均在99%以上，數(shù)據(jù)重復(fù)性RSD≤5%，能在定容2小時(shí)時(shí)保持相對(duì)穩(wěn)定；使用硝酸（1+9）定容的樣品無(wú)論何種情況，所測(cè)得數(shù)值均低于0.05%重鉻酸鉀-硝酸定容的樣品，并且數(shù)值遠(yuǎn)低于已知數(shù)值，回收率最高為47%，數(shù)據(jù)重復(fù)性RSD>5%。

3 結(jié)論

上述結(jié)果表明，大米中汞的測(cè)定，使用0.05%重鉻酸鉀-硝酸定容，能測(cè)出具體的含量，并且能在一定的時(shí)間內(nèi)保持?jǐn)?shù)值穩(wěn)定。證明了重鉻酸鉀可作為保存微量汞的穩(wěn)定劑，因此本方法尤其適合在無(wú)恒溫恒濕實(shí)驗(yàn)條件的我國(guó)南方的實(shí)驗(yàn)室使用。

使用添加了重鉻酸鉀后的硝酸溶液來(lái)定容，可以適當(dāng)?shù)氖箻悠啡芤罕３忠粋€(gè)長(zhǎng)時(shí)間的穩(wěn)定。參考各種文獻(xiàn)后我們可以發(fā)現(xiàn)，由于汞易在容器壁吸附和易蒸發(fā)，特別是在我國(guó)南方濕熱的天氣下，其溶液不穩(wěn)定，在溶液中加入重鉻酸鉀作穩(wěn)定劑，其作氧化劑防止汞的還原，同時(shí)它又是一種強(qiáng)電解質(zhì)，可以破壞器皿和溶液中膠體及其它雜質(zhì)顆粒的吸附作用。因此研究中的結(jié)果能明顯的反映出重鉻酸鉀在汞的含量測(cè)定的試驗(yàn)中的作用，不添加重鉻酸鉀的樣品汞的測(cè)量值損失較大，而且不能很好的反映出實(shí)際含量值。本研究對(duì)大米中的汞元素含量測(cè)定具有重要的參考意義。

【參考文獻(xiàn)】

[1]國(guó)家糧食局人事司.糧油質(zhì)量檢驗(yàn)員[M].北京：中國(guó)農(nóng)業(yè)出版社，2006.

[2]李勛，朱業(yè)晉，張旻杰.斷續(xù)流動(dòng)-氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定試劑硝酸鉀中的痕量汞[J].分析試驗(yàn)室，2005，24（12）：55-57.

[3]劉曉松，劉桂明，梁志堅(jiān).氫化物發(fā)生-原子熒光光度法測(cè)定飲用水中的微量汞[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)，2005，15（7）：811-812.

[4]GB 2715-2005糧食衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)[S].

[5]GB/T5009.17-2003食品中總汞及有機(jī)汞的測(cè)定[S].

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