水樣中總氰的連續流動-在線蒸餾測定法

陳文碩，章驊，王禹，王淞，崔穎（天津出入境檢驗檢疫局，天津300461）

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水樣中總氰的連續流動-在線蒸餾測定法

陳文碩，章驊，王禹，王淞，崔穎
（天津出入境檢驗檢疫局，天津300461）

摘要：將流動注射化學分析儀引入水樣中的氰化物測定。結果表明：其線性范圍在0~50 μg/L時，均具有良好的線性關系。氰化物方法的檢出限為0.2μg/L。精密度RSD小于3%。氰化物的平均回收率為95.8%。

關鍵詞：流動注射；在線蒸餾；水樣；總氰

氰化物是一種廣泛存在于自然界的劇毒物質，工業應用十分廣泛，主要污染源為化工、礦業、煉焦、化肥生產所產生的工業污水。目前我國測定總氰的方法主要有硝酸銀滴定法、分光光度法、電極法、色譜法等。在傳統的檢測氰化物方法中，樣品前處理需要蒸餾[1]，顯色反應時需要恒溫水浴，操作復雜繁瑣，耗費時間精力。流動注射法與傳統方法的比較優勢明顯：一、無需蒸餾，采用紫外消解與在線氣模擴散技術將氰根從基質中分離出來，有效克服基質的干擾。二、避免了大量顯色劑的使用，既減輕了對操作人員身體健康的危害，又可以避免試劑廢液對環境的污染[2-4]。三、分析速度快、操作簡單，批量處理大量樣品[4-5]。

1材料與方法

1.1儀器與試劑

1.1.1儀器

Seal Analytical流動注射分析儀：德國seal公司；總氰和揮發酚模塊、XY-2型自動進樣器：澳大利亞seal公司；MINI-QA10型超純水系統：美國密理博公司。

1.1.2試劑

氫氧化鈉溶液（1 mol/L）：溶解40 g氫氧化鈉在約700 mL去離子水中。冷卻至室溫。稀釋到1 000 mL并混合均勻。

氫氧化鈉溶液（0.4 mol/L）：溶解16 g氫氧化鈉在約700 mL去離子水中。冷卻至室溫。用去離子水稀釋到1 000 mL并混合均勻。

氫氧化鈉溶液（0.01 mol/L）：溶解0.4 g氫氧化鈉在約700 mL去離子水中。冷卻至室溫。用去離子水稀釋到1 000 mL并混合均勻。

鹽酸（1 mol/L）：加85 mL鹽酸到約700 mL去離子水中。冷卻至室溫。稀釋到1 000 mL并混合均勻。

蒸餾試劑：溶解20 g檸檬酸在大約700 mL去離子水中。加入100 mL氫氧化鈉溶液。充公混合并用鹽酸或氫氧化鈉調節pH到3.8。再加入25 mL鹽酸，用去離子水稀釋到1 000 mL并充分混合。

水+BRIJ（聚氧乙烯月桂醚）：加5 mL Brij-35到500 mL去離子水中充分混合。

硫酸鋅溶液：溶解10 g七水合硫酸鋅在約750 mL去離子水中。稀釋到1 000 mL并混合均勻。

鄰苯二甲酸氫鉀緩沖液：溶解2.3 g氫氧化鈉在500 mL去離子水中。完全地溶解20.5 g鄰苯二甲酸氰鉀。用去離子水稀釋到975 mL并充分混合。用鹽酸或者氫氧化鈉調節pH到5.2，去離子水稀釋到1 000 mL并混合均勻。加入1 mLBrij-35，30 %溶液并混合均勻。

氯胺-T溶液：溶解2.0 g氯胺-T在約800 mL去離子水中。稀釋到1 000 mL并混合均勻。

顯色劑：溶解7.0 g氫氧化鈉在500 mL去離子水中。加16.8 g 1，3-二甲基巴比妥酸和13.6 g異煙酸。用去離子水稀釋到950 mL并充分混合。用鹽酸或氫氧化鈉調節pH到5.2。用去離子水稀釋到1 000 mL。在30℃下劇烈攪拌該溶液1 h，然后過濾。

標準儲備液A（100 mg/L）將氰化鉀250 mL和10 mL 1 mol/L氫氧化鈉溶液混合，用去離子水稀釋定容到1 000 mL。

標準儲備液B（10 mg/L）加1 mL氫氧化鈉溶液到約60 mL去離子水中并充分混合。加入10 mL儲備液A，并用去離子水稀釋到100 mL。

標準儲備液C（1 mg/L）將1 mL氫氧化鈉加入到60 mL去離子水中混合均勻。加10 mL標準儲備液B，用去離子水稀釋到100 mL混合完全。

1.1.3儀器工作條件

進樣速率30個/h；進樣∶清洗=3∶1（體積比）；靈敏度：200 μg/L；檢出限0.2 μg/L。

1.2試驗方法

1.2.1樣品前處理

樣品貯存于棕色的試劑瓶，加0.1 mol/L氫氧化鈉溶液，調節pH不小于12，含有較大顆粒物樣品需要過濾取上清液分析。

1.2.2試驗步驟

取水樣10 mL于樣品管中，放置在自動進樣器支架上，將流通管路分別插于各試劑瓶中，打開流路各部分電源，聯通各流路。啟動分析軟件，設定分析參數，走圖表，待基線穩定以后，進樣并采集吸光值，以矯正曲線法計算并計算測定結果。

2結果與討論

2.1線性范圍、檢出限

在上文所述的試驗條件下，配置總氰標準濃度系列測定結果見圖1。

圖1流動注射標準校準曲線Fig.1 Flow injection standard calibration curve

橫坐標C為濃度，縱坐標為信號值，校準曲線為總氰：y=1 101x+3 595，線性相關系數R2=0.999。結果表明：在0~50 μg/L范圍內，信號值與標準溶液濃度均呈良好的線性關系。根據EPA程序，氰化物檢出限為0.2 μg/L。

2.2方法精密度及方法比對試驗

將濃度為50 μg/L的標準樣品，測其精密度試驗見表1，并與國標方法進行對比，8次測定樣品的RSD均小于2 %，證明其精密度良好。

表1精密度試驗Table 1 Precision test

2.3加標回收試驗

對礦泉水樣品做加標回收率試驗，水樣中氰化物未檢出，加入標準溶液后，理論濃度為50 μg/L，測定8次后，氰化物的平均回收率為95.8 %。

3　結論

在線蒸餾流動注射法測定水樣中的氰化物，其從進樣到最終測定得到分析結果均無需人工操作，全部自動完成，批量分析，高通量，快速準確效率高，同時獲得了較好的重現性。由于最大限度減少了人員與試劑的接觸，因此也將有毒有害藥品試劑對操作人的傷害降到了最低。

參考文獻：

[1]李曉燕,葉雪梅,鄒曉紅.連續流動分析儀法測定水中總氰化物[J].環境工程,2004,22(3):58-60

[2]王同蕾,王麗榮,田海燕.飲用水中氰化物的檢測和處理技術[J].中國衛生檢驗雜志,2008,18(4):732-733

[3]邸玉敏,朱軍,常靖,等.氰化物檢測方法研究進展[J].理化檢驗-化學分冊, 2011,47(12):1491-1494

[4]喬小宇,李華昌,于力,等.配位體交換-流動注射攪拌型蘋果酸奶穩定性的研究[J].工藝技術,2002,23(8):43-44

[5]中華人民共和國衛生部,中國國家標準化管理委員會.GB 5749-2006生活飲用水衛生規范[S].北京:中國標準出版社,2006:2-3

Continuous Flow Analyzer On-line Distillation Method for Total Cyanide in Water Samples

CHEN Wen-shuo，ZHANG Hua，WANG Yu，WANG Song，CUI Ying
（Tianjin Entry-exit Inspection and Quarantine Bureau，Tianjin 300461，China）

Abstract：The determination of cyanide in water samples by continuous flow analyzer was introduced. The results showed that the linear range of the linear range of 0-50 μg/L. The detection limit was 0.2 μg/L. Precision RSD was less than 3 %. The average recovery was 95.8 %.

Key words：flow injection；on-line distillation；water sample；total cyanide

收稿日期：2015-09-01

DOI：10.3969/j.issn.1005-6521.2016.02.039

作者簡介：陳文碩（1985—），男（漢），工程師，碩士研究生，研究方向：食品分析與檢測。