基質配標對農產品農藥殘留準確定量的影響

黃 皓

（新平縣農產品質量安全檢驗檢測站，云南新平 653400）

隨著農業經濟快速發展和農業產業化的不斷完善，提高了市場對農業科學技術和農產品質量安全的要求。積極探究和研發更簡單、快速、準確地農殘檢測方法，來滿足日常大批量地檢測需要。從而提高農產品農藥殘留定性、定量分析的準確性，為農產品市場的監管和規范農藥的正確、合理地使用提供權威的大數據。

氣相色譜是將有機物分離的一種方法，也可以對混合物的組成進行定性定量分析。本文以提前收集好的多種蔬菜水果混合的空白基質為材料，在NY/T 761-2008 檢測方法的基礎上探究對有機磷類農藥測定的影響，比較基質配標校準法和純溶劑配標校準法對農產品農藥殘留定量分析的準確性。

1 材料與方法

1.1 儀器設備

A gilent 7890A（FPD）氣相色譜儀、LD1100-2型電子天平（百分之一）、XHF-D 型高速分散器內切式勻漿機、MTN-5800-12 型氮吹儀、HHS11-8型電子恒溫水浴鍋、HY-2 康式振動器。

1.2 試劑

乙腈（HPLC）、丙酮（HPLC）、氯化鈉（140℃烘烤4 h）、干凈無干擾的空白基質、各種農藥的標準溶液（濃度：100 ug/mL）。

1.3 實驗方法

1）混合標準溶液配制。根據每種農藥出峰的時間順序將11 種農藥分成A、B 兩組（A 組：二嗪磷、甲基對硫磷、殺螟硫磷、水胺硫磷、三唑磷、伏殺硫磷;B 組：甲拌磷、毒死蜱、馬拉硫磷、甲基異柳磷、丙溴磷）。準確稀釋11 種100 ug/mL 的單一農藥標準溶液，逐一抽取一定體積的標準溶液至10 mL 容量瓶中，用丙酮定容至刻度，將其轉入棕色儲備瓶中備用（儲備液濃度2.5 ug/mL 或7.5 ug/mL）。

2）提取方法。參照NY/T 761-2008 檢測方法，準確稱取25 kg 的勻漿樣品（黃瓜），加入25 mL 的乙腈，在高速勻漿機上勻漿2 min，用濾紙過濾，濾液收集到裝有5～6 g 氯化鈉的100 mL 具塞量筒中。收集濾液50～60 mL,蓋上塞子震蕩，常溫靜止30 min 使乙腈相和水相分層。吸取10 mL的上層溶液，放入150 mL 燒杯中，將燒杯放到80 ℃恒溫水浴鍋上用氮氣緩慢吹至近干，再加入1 mL 丙酮，將溶液轉移至15 mL 刻度離心管，用丙酮定容至5 mL 混勻，分裝兩瓶至2 mL 樣品瓶中待色譜檢定。

3）加標樣品的提取。準確稱取兩份25 kg 的勻漿樣品（樣品名稱分別為：HGJB-A、HGJB-B），用1 mL 大肚移液管準確吸取1 mL 的混合標準儲備溶液（A 組、B 組）分別加入至稱好的樣品中，加入25 mL 的乙腈后進行提取。（加入1 mL 的混合標準儲備溶液經前處理提取后的上機理論濃度為0.1 mg/kg 和0.3 mg/kg）。

1.4 實驗設計

分別用空白基質和丙酮作為溶劑配制混合標準溶液（A 組、B 組）。用移液槍準確吸取200 uL的混合標準儲備液到15 mL 刻度離心管中（A 組、B 組各取兩份），分別用空白基質和丙酮作為溶劑定容至5 mL 混勻，各分裝至2 mL 樣品瓶中待色譜上機（編號分別為：HB-A、JZ-HB-A、HB-B、JZ-HB-B）。通過用不同溶劑配制的標準溶液來對同一個加標回收樣品進行定量的準確性的對比分析。

圖1 丙酮為溶劑配制的A 組標準溶液圖譜

圖4 基質為溶劑配制的B 組合標準溶液圖譜

表1 11 種有機磷農藥加標回收率實驗結果

2 結果與分析

2.1 丙酮為溶劑配制的標準溶液的結果

由表1 和圖1、圖3 可以看出，以丙酮為溶劑配制的標準溶液對加標樣品進行加標回收定量結果都有不同程度的偏大。尤其是對馬拉硫磷、甲基對硫磷、伏殺硫磷、三唑磷、殺螟硫磷、丙溴磷的影響特別大，回收率都超過150 %，遠超出標準限定范圍，直接影響了檢測結果的準確性。

2.2 空白基質為溶劑配制的標準溶液的結果

由表1 和圖2、圖4 可以看出，以空白基質為溶劑配制的標準溶液對加標樣品進行加標回收定量結果都很好。11 種農藥回收率都很好，都控制在93 %～105 %，其中甲基異柳磷、馬拉硫磷、毒死蜱、三唑磷、水胺硫磷、甲基對硫磷回收率幾乎接近100 %，大幅度提高了檢測結果的準確性。

3 結論

本文通過用空白基質和丙酮作為溶劑配制的標準溶液來對同一個加標回收樣品進行定量的對比實驗，比較了11 種有機磷農藥在用不同溶劑配標的情況下對測定回收率的影響。通過比較實驗數據，發現11 種有機磷農藥在用丙酮做溶劑配標來進行校準時，回收率都出現明顯偏高，尤其是馬拉硫磷、甲基對硫磷、伏殺硫磷、三唑磷、殺螟硫磷、丙溴磷的偏高較大，甲基對硫磷回收率高達190.3%。而在用空白基質做溶劑配標來進行校準時，11 種有機磷農藥回收率非常好都能有效地控制在 93 %～105 %。

綜上所述，不同的有機磷農藥存在著不同程度的基質效應，多數呈現出基質增強的效應。因此用氣相色譜法測定蔬菜、水果中有機磷農藥殘留過程中基質效應是顯著存在的，所以在日常大批量的檢測工作中應選擇用空白基質做溶劑來配制標準溶液，這樣能減少基質本身的干擾，使被檢測和測定定量的樣品與校準標液達到基質統一。從而更大程度地提高了農藥殘留定量的準確性，更好地保證結果的準確性。