淺析農產品中農藥殘留檢測能力驗證

呂警

烏魯木齊市農產品質量安全檢測中心，烏魯木齊830000

淺析農產品中農藥殘留檢測能力驗證

呂警

烏魯木齊市農產品質量安全檢測中心，烏魯木齊830000

從農產品質量安全檢測能力驗證工作的角度出發，淺談對農產品中農藥殘留檢測能力驗證的應對措施。

能力驗證；意義；實驗步驟

能力驗證是指利用實驗室間比對來確定實驗室檢測/校正能力的活動，是為確保實驗室維持較高的校準和檢測水平而對其能力進行考核、監督和確認的一種驗證活動。根據《農業部產品質量監督檢驗測試機構管理辦法》和《農產品質量安全檢測機構考核方法》等有關規定，每年農業部對農業系統國家級、部級質檢機構和無公害農產品檢測機構開展農產品質量安全檢測能力驗證。

通過能力驗證活動，農產品質量安全檢測機構能夠強化質檢機構的組織管理，規范檢測業務工作流程，提高檢測能力水平，有效保證檢測工作的科學性、公正性和權威性，確保為正確評價農產品質量安全水平提供客觀、公正、科學、可靠的檢測數據?，F以2013年農業部農產品質量安全檢測能力驗證工作為例，將測定方法和措施描述如下。

1 實驗部分

1.1 樣品

本次能力驗證發放的樣品為已勻漿的蔬菜樣品2組，分別為A樣和B樣，由農業部質檢中心統一在蔬菜樣品中加入農藥標液，對每個實驗室發放了八個蔬菜樣品，兩個空白樣品CK-1/CK-2，六個平行樣品A-1、A-2、A-3/B-1、B-2、B-3，每個樣品均50g。

1.2 儀器和試劑

1.2.1 儀器

GC7890A氣相色譜儀，FPD、ECD檢測器，高速分散均質機、氮吹儀、渦旋儀。

1.2.2 試劑

乙腈（色譜純）、正已烷（色譜純）、丙酮（色譜純）、氯化鈉（分析純）。

1.3 分析方法和檢測項目

1.3.1 色譜條件

FPD檢測器：色譜柱DB-1701；(14%氰丙基-苯基)-甲基聚硅氧烷柱，30m×0.32mm×0.25um；檢測器溫度：250℃；氣化室溫度220℃；氮氣流量：10 ml/min；空氣流量：100mL/min；氫氣流量：75ml/min；柱溫：150℃（保持2min）→250℃（保持12min）。

ECD檢測器：色譜柱HP-5；（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷，30m×0.32mm×0.25um；檢測器溫度：300℃；氣化室溫度200℃；氮氣流量：1ml/min；柱溫：150℃（保持2min）→270℃（保持8min）。

1.3.2 檢測項目

甲胺磷、甲拌磷、氧樂果、對硫磷、甲基對硫磷、毒死蜱、敵敵畏、乙酰甲胺磷、三唑磷、水胺硫磷、殺螟硫磷、馬拉硫磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、倍硫磷、辛硫磷、丙溴磷、樂果、甲基異柳磷、二嗪磷、滴滴涕、六六六、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、聯苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯、三唑酮、百菌清、異菌脲、五氯硝基苯、乙烯菌核利、三氯殺螨醇、腐霉利、久效磷、磷胺、特丁硫磷、地蟲硫磷、喹硫磷、硫環磷、蠅毒磷、滅線磷、殺撲磷、稻豐散、硫丹共50種農藥。

2 實驗步驟

2.1 篩選出和考核樣品品種一致的空白樣品

按照《蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留檢測方法》（NY/T 761-2008）和《水果和蔬菜中500種農藥和相關化學品殘留量的測定氣相色譜-質譜法》（GB/T19648-2006）的方法，篩選出和考核樣品一致的空白樣品。

2.2 有機磷農藥多殘留的實驗步驟

2.2.1 A-1、B-1的農藥殘留定性實驗步驟

50gCK-A、CK-B、A-1和B-1樣品中分別加入100ml乙腈，高速勻漿提取2min,過濾至12～ 15g氯化鈉的具塞量筒中，劇烈振搖1min，靜置分層30min以上，使乙腈相和水相分層。移取10.00mL上層乙腈溶液于15mL刻度離心管中，將離心管放在80℃氮吹儀上加熱，緩緩通入氮氣或空氣流，蒸發至近干。

用丙酮定容至5.0mL,在旋渦混合器上混勻，移取2.0mL經0.2μm濾膜過濾后裝入進樣瓶進行測定。

2.3.2 A-2、A-3和B-2、B-3農藥殘留定量實驗步驟

50gA-2、A-3、B-2和B-3樣品處理步驟與2.2.1相同。

分別稱取50.00g與能力驗證一致的兩種空白的果蔬樣品，往樣品中添加有機磷農藥單標，其添加濃度為0.06～0.09ug/mL，處理步驟與上述相同，計算回收率。

2.3 有機氯農藥多殘留的實驗步驟

2.3.1 A-1、B-1的農藥殘留定性實驗步驟

50gCK-A、CK-B、A-1和B-1樣品中提取、分離、濃縮步驟同2.2.1。加入2.0mL正己烷溶解，渦旋混勻，待凈化。將弗羅里矽柱依次用5.0mL丙酮+正己烷（10+90）、5.0mL正己烷預淋洗，條件化，當溶劑液面到達柱吸附層表面時，立即倒入上述待凈化溶液，用15mL刻度離心管接收洗脫液，用5mL丙酮+正己烷（10+90）沖洗燒瓶后淋洗弗羅里矽柱，并重復一次。將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上，在水浴溫度50℃條件下，氮吹蒸發至小于5mL,用正己烷定容至5.0mL，在旋渦混合器上混勻，裝入進樣瓶待測。

2.3.2 A-2、A-3和B-2、B-3農藥殘留定量實驗步驟

50gA-2、A-3、B-2和B-3樣品處理步驟同2.3.1相同。

分別稱取50.00g與能力驗證一致的兩種空白的果蔬樣品，往樣品添加有機氯農藥單標，其添加濃度為0.06～0.09ug/mL，處理步驟與上述相同，計算回收率。

3 討論

3.1 容量器具

標準溶液配制及樣品處理過程中所使用的容量器具本身的準確性，會直接影響到標準溶液及樣品溶液配制濃度的準確性。要對能力驗證過程中使用的容量瓶、移液管、量筒、刻度離心管進行檢定或校準，以確保移取和定容體積的準確性。

3.2 樣品處理

氮吹時，氣體流速快慢要盡量一致，使四個樣氮吹濃縮條件一致；不要吹干，要留一滴在底部。

在旋轉蒸發時，如出現樣液鼓泡的現象，可調節旋轉蒸發儀的轉速、調節旋轉蒸發儀的真空度、降低水浴鍋的溫度，防止樣品中待測組分的損失。如沸點較低的敵敵畏旋蒸時容易損失。

甲胺磷、乙酰甲胺磷等極性較強，甲拌磷容易損失或降解，前處理過程盡快完成。

添加回收率試驗，在盲樣A和盲樣B進行前處理時，選與盲樣樣品基質一致的蔬菜進行加標回收率試驗，檢測回收率在70%～130%范圍內，確保比對試驗結果的準確性。

樣品處理完畢后，將空白樣品與平行樣品上機測試，檢測出所添加的農藥組分，再用空白樣品基質來定量A樣和B樣中添加農藥的含量，以減少基質的干擾。

在檢測甘藍類蔬菜(如甘藍、紫甘藍、西蘭花、花椰菜和苤藍)中有機磷農藥殘留時,敵敵畏、甲胺磷、甲拌磷等的測定常受樣品雜質峰干擾,這可能是因為這些蔬菜樣品中含有硫醚、硫醇和異硫氰酸酯等揮發性有機硫化物的緣故；蒜(大蒜和蒜苗)、蔥(洋蔥和大蔥)和韭菜樣品中有機磷農藥殘留時,發現這些樣品雜質干擾峰太強,嚴重掩蓋有機磷標樣色譜峰。

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10.3969/j.issn.1007-3574.2016.01.026

呂警（1984年—），研究生學歷，農藝師，從事農產品質量安全監督檢測工作。

2016-01-18