地表水中氨氮的實驗室比對分析

呂晶 洪正昉 戴爭博 何曉云

（浙江省環境監測中心浙江杭州310015）

地表水中氨氮的實驗室比對分析

呂晶 洪正昉 戴爭博 何曉云

（浙江省環境監測中心浙江杭州310015）

由于國標中沒有明確規定樣品前處理的方法，而且對水質性狀的理解也各不相同，導致地表水中氨氮實驗室比對的相對偏差經常不符合要求。本文通過多組實際水樣中氨氮的實驗室比對結果，深入分析實驗室比對中存在的問題及解決辦法。

地表水；氨氮；比對分析

隨著2015年2月《水十條》的審議通過，水環境保護越來越受到重視。要求強化源頭控制，水陸統籌、河海兼顧，對江河湖海實施分流域、分區域、分階段科學治理，系統推進水污染防治、水生態保護和水資源管理。這也對環境監測水平提出了更高的要求。

為了準確上報地表水水質狀況，浙江省環境監測中心在各轄區監測站對地表水的檢測基礎上，選擇氨氮等項目進行了全省范圍的實驗室比對。第一次比對結果出現了較大偏差，經過認真查找原因，又進行了多次比對。現就實驗室比對中存在的問題進行分析，闡明地表水中氨氮的實驗室比對結果不符合要求的主要原因，以及措施對策。

1 實驗部分

省環境監測中心于2016年7月對全省近10個斷面進行了省、市、縣同步比對監測。

1.1 樣品采集

根據地表水和污水監測技術規范（HJ/T91-2002）進行樣品的采集，因為水樣很難辨別是否含沉降性固體（如泥沙等），對于所有水樣都按規范靜置30min，取上清液分裝，并在現場加入固定劑保存。

1.2 樣品分析方法

氨氮分析采用水質氨氮測定納氏試劑分光光度法（HJ535-2009）。

1.3 分析結果

對于本次氨氮檢測，全省的檢測方法統一采用納氏試劑分光光度法，但前處理沒有明確規定。省中心均采用定性濾紙清洗后進行過濾、測定，檢測結果減濾紙空白，但各地的前處理各不相同。結果及前處理方法詳見表1。

表1 氨氮檢測結果及前處理方法

本次氨氮省中心統一采樣后水樣靜置半小時，并進行了現場固定，而且分析方示也統一了。所以存在誤差的原因主要是前處理不同，我中心采用定性濾紙過濾后測定，并且減去濾紙空白，所以結果相對直接測定的會偏低很多（嵊州站、舟山、龍泉）；比絮凝沉淀后取上清液做的略高一些（麗水站、衢州站）；和絮凝沉淀后過濾的結果比較接近（杭州站、余姚站），和絮凝沉淀后離心的結果也較接近（溫州市站、永嘉市站）。

為了驗證上述結論，省中心又采集了紹興地區三個斷面的地表水進行了小范圍的結果驗證。水樣采集后靜置30min后取上清液分裝后加固定劑。水樣到達實驗室后用定性濾紙過濾后按照國標進行測定，并減濾紙空白。本次檢測結果相對偏差均符合要求，詳見表2。

表2 前處理統一后氨氮檢測結果

2 存在的問題及解決辦法

實驗表明，采樣過程是否及時固定，以及分析前處理方法對檢測結果影響較大，為了確保地表水聯合監測結果的可比性，我們認為必須對國標的分析方法作更明確的規定：

采樣：現場采樣所有記錄必須信息充分、及時；采樣器皿需符合要求，并按規定進行清洗；現場水樣采集后需要靜置30min，取上清液，分裝后按規定加入相應的固定劑；現場采樣時需關注周邊企業排污情況，有異常時需要在采樣記錄中注明；夏天運輸過程也應按規定采用冷藏箱保存。

實驗室分析：實驗室拿到樣品后要求搖勻再進行分析（因為現場采樣時已經靜置30min了）；氨氮統一采用絮凝沉淀，取上清液，用中速定性濾紙（先用蒸餾水清洗）過濾后測定，并且要求減濾紙空白；分析的原始記錄必須信息充分、及時記錄。

3 結語

從以上分析結果來看國標的分析方法是針對全國各類地表水的，選擇方法中規定的任何一種前處理都是符合要求的，很難規定哪個前處理方法是正確的。但氨氮檢測是條件試驗，條件變了結果會不一致。為了使地表水比對結果更具有可比性、可靠性，必須在采樣、前處理等細節上作明確的規定。在無法做到對全國的水樣前處理都統一規定時，可以規定對每條河流，或每個區域河流的前處理方法。

[1]國家環保總局《水和廢水監測分析方法》編委會.水和廢水監測分析方法（第四版）中國環境科學出版社[M].2002.

[2]HJ535-2009水質氨氮的測定納氏試劑分光光度法[S].

呂晶（1985—），女，浙江桐廬人，本科，工程師，從事環境監測與質量管理工作。