新型食品包裝材料γ-聚谷氨酸的酯化改性及降解性能研究進展

肖 瑋,孫智慧,*,王風青,張 莉,鞏 雪

(1.哈爾濱商業(yè)大學食品工程學院,黑龍江哈爾濱 150076;2.哈爾濱商業(yè)大學包裝科學與工程技術(shù)實驗室,黑龍江哈爾濱 150028)

?

新型食品包裝材料γ-聚谷氨酸的酯化改性及降解性能研究進展

肖 瑋1,2,孫智慧1,2,*,王風青1,張 莉1,鞏 雪1

(1.哈爾濱商業(yè)大學食品工程學院,黑龍江哈爾濱 150076;2.哈爾濱商業(yè)大學包裝科學與工程技術(shù)實驗室,黑龍江哈爾濱 150028)

一次性非降解食品包裝是包裝工業(yè)的重要組成部分,它所帶來的環(huán)境污染問題及食品安全問題已引起人們高度重視,研究與開發(fā)新的可生物降解食品包裝材料已成為未來的發(fā)展趨勢。本文綜述了一種氨基酸類聚合物γ-聚谷氨酸的酯化改性技術(shù)及其研究的現(xiàn)狀,提出了γ-聚谷氨酸酯生物降解性的評價方法,可供相關(guān)科研人員參考。

生物降解,γ-聚谷氨酸,酯化改性,食品包裝材料

近年來全球廢棄的一次性塑料包裝制品每年近億噸,在污染環(huán)境的塑料廢棄物中,大約70%屬于一次性塑料包裝薄膜[1]。食品是一種快消品,食品包裝材料多為一次性塑料包裝薄膜,食品包裝塑料廢棄物對環(huán)境污染已引起了相關(guān)部門及科研人員的高度重視。市場上所用的食品包裝塑料大部分為非降解材料,這難免會對環(huán)境造成白色污染。目前處理塑料垃圾的方式主要是焚燒和填埋,焚燒對空氣造成污染,人們對焚燒產(chǎn)生顆粒物的吸入會導致一系列疾病,甚至危害人類生命;而一般廢棄塑料包裝薄膜填埋降解至少要百年以上,這不僅占用了大量土地資源,而且被占用的土地長期得不到恢復,影響土地的可持續(xù)利用,導致農(nóng)作物減產(chǎn)。另外,隨著人們對食品安全問題重視程度的提高,食品塑料包裝有害物質(zhì)遷移的問題受到極大的關(guān)注,如食品包裝塑料在聚合合成工藝中一些單體殘留和一些低分子量物質(zhì)的溶出,以及為改善塑料的性能而使用的添加劑在一定條件下從聚合物材料向被包裝食品中的遷移等現(xiàn)象,都會導致食品被污染而引發(fā)安全問題。針對上述問題,我國應研發(fā)與推廣可生物降解的綠色食品包裝材料,解決環(huán)境保護與經(jīng)濟發(fā)展之間的矛盾,減少對生態(tài)環(huán)境造成的污染,降低食品包裝中有害物質(zhì)的遷移,這也是食品包裝行業(yè)發(fā)展的必經(jīng)之路。

1 生物降解材料γ-聚谷氨酸

1.1 生物降解材料

生物降解材料是指將廢棄的包裝薄膜置于大氣或土壤中,在一定的時間和條件下被微生物分解,即高分子量斷裂為低分子量的過程。生物降解可以是生物酶在材料內(nèi)部進行催化發(fā)酵的作用,也可以是微生物蛀蝕高分子材料中某些成分,慢慢消耗材料機體,讓高分子鏈斷裂,最終得以降解,變?yōu)镃O2和H2O[2-3]。它的問世為減少或消除白色污染帶來了可能。目前,常見的生物降解材料有聚乳酸、纖維蛋白、甲殼素、淀粉類、聚羥基烷基酸酯(PHA)、聚β-羥基丁酸酯(PHB)以及氨基酸類聚合物等,其中有些可制備出具有安全、可食用以及全降解性的新型食品包裝材料,如H.L.Chang等用殼聚糖-葡萄糖進行美拉德反應后的產(chǎn)物對豬肉進行涂膜,使豬肉在貯藏期間揮發(fā)性鹽基氮和脂肪氧化程度比對照組增加緩慢,微生物計數(shù)降低,且發(fā)現(xiàn)對感官品質(zhì)沒有不利影響[4];金巧燕等采用木薯淀粉為原料制備可食用膜,并以膜阻隔性能為評價指標,研究糊化溫度、木薯淀粉用量、CMC添加量、甘油添加量對食用膜性能的影響,當糊化溫度80 ℃,甘油添加量1%,CMC添加量2%,木薯淀粉用量3%時,木薯淀粉基可食用膜的阻隔性能最好[5];劉彩琴等以藕粉、魔芋、山梨醇和海藻酸鈉為原料,通過響應面法對配方進行優(yōu)化,制備一種抗拉強度和斷裂延展率較好的可食性包裝膜[6]。

隨著開發(fā)綠色化學產(chǎn)品成為世界工業(yè)的新趨勢,科研工作者發(fā)現(xiàn)氨基酸類聚合物作為一種新型材料具有巨大的應用前景,目前,已發(fā)現(xiàn)γ-聚谷氨酸是一種可用于包裝材料的聚氨基酸[7],但是相對成熟的研究與應用以及相關(guān)技術(shù)文獻還比較少,文中旨在對γ-聚谷氨酸在包裝材料方面應用的改性技術(shù)和降解性能進行綜述。

1.2γ-聚谷氨酸

γ-聚谷氨酸[γ-poly(glutamic acid),γ-PGA]是一種可生物降解的高分子聚合物,由D-谷氨酸和L-谷氨酸通過γ-谷氨酰胺聚合而成,于70 年前被提出[7],其結(jié)構(gòu)式如圖1所示,γ-PGA主鏈為nylon-4結(jié)構(gòu),相對分子質(zhì)量一般在105～106之間,在每個重復單元的α碳原子上都有一個-COOH反應活性基團,因此具有較強的親水性。

圖1 γ-PGA結(jié)構(gòu)式Fig.1 The structure of γ-PGA

γ-PGA合成的方法主要有化學合成法、提取法和微生物發(fā)酵法。化學合成方法可按需求設計高分子的鍵合方式和空間化學結(jié)構(gòu),研究者早期就已建立了聚谷氨酸的化學合成方法,但由于合成路線長、副產(chǎn)物多、收率低,化學合成的分子量明顯小于微生物發(fā)酵得到的γ-PGA,并且化學合成過程復雜,通過化學合成方法無法得到高純度、高產(chǎn)量、能用于食品包裝的γ-PGA,所以也一直很難工業(yè)化。提取法一般是在含有豐富γ-PGA的納豆粘液中提取,但由于納豆中所含γ-PGA的含量不穩(wěn)定、副產(chǎn)物多、提取工藝十分復雜,也不是目前生產(chǎn)γ-PGA的主要方法[8-10]。利用微生物發(fā)酵制備γ-PGA,具有原料易得、可循環(huán)再生、符合可持續(xù)發(fā)展的特點,有很好的經(jīng)濟價值和應用前景。它與化學合成聚谷氨酸的不同點在于,它是靠γ-酰基的結(jié)合而產(chǎn)生,工藝簡單、適合于大規(guī)模生產(chǎn),且能被土壤細菌分泌的水解酶所分解[11],有關(guān)文獻表明,當升高溫度到80 ℃,由于高溫肽鏈隨機斷裂,可加快γ-PGA的降解;而pH為1時,5 h內(nèi)γ-PGA的分子量從130萬降解到5000,通過TOC分析儀測定總有機碳含量的變化也表明γ-PGA屬于易降解有機物[12]。迄今為止已經(jīng)鑒定的γ-PGA生產(chǎn)菌株主要集中在芽孢桿菌屬,包括枯草芽孢桿菌、地衣芽孢桿菌和炭疽芽孢桿菌等。

γ-PGA具有較好的成膜性、可塑性、粘結(jié)性和可以生物降解等優(yōu)點,是一種對人體和環(huán)境無毒害的高分子化合物。但由于γ-PGA的熔點較高(210 ℃開始熱解,10%熱重損失溫度235.9 ℃),熔程較短,常用的熔融擠出成膜方法也不適合γ-PGA的成膜加工[13-14],且γ-PGA在適于溶液成型的有機溶劑中的溶解性較差,只能溶于二甲基亞砜、熱的N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮。另外,γ-PGA具有強吸水性,用于食品包裝材料時,γ-PGA的阻隔性并不能滿足要求。因此,為滿足γ-PGA在食品包裝、加工工藝及功能材料等方面的要求,有必要對γ-PGA進行改性[7]。

2 酯化改性技術(shù)

γ-PGA可應用共混、接枝、輻射交聯(lián)、化學交聯(lián)、酯化等多種方法進行改性,以提高其使用性能。例如γ-PGA與聚乳酸(PLA)進行接枝,形成立體復合納米膠束,能夠有效提高膠束的穩(wěn)定性[15];γ-PGA與聚乙烯醇(PVA)共混,可提高PVA的抗水性與兼容性[16]。但對于γ-PGA這種多聚羧酸在食品包裝方面的應用,γ-PGA的親水性成為滿足包裝材料阻水性要求的一個障礙,經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)可對γ-PGA的α碳原子上高度親水的羧基進行化學修飾,與鹵代烴、烷基重氮化合物反應成酯,使高度親水的羧基變?yōu)槭杷耐檠豸驶蚱S氧羰基[7]。目前常見的酯化方法有直接酯化法和酯交換法兩種。

2.1 直接酯化法

直接酯化法是在45 ℃的反應條件下,用過量的NaHCO3將溶解在二甲基亞砜(DMSO)中的γ-PGA中和成羧酸鹽,再與過量的溴化芐進行脫鹽反應,反應式如式(1)。產(chǎn)物用冷的鹽酸水溶液進行沉淀并用無水乙醇和水反復洗滌,真空干燥后即可得到白色粉末狀γ-PGA芐酯。

式(1)

Kubota教授等[17]將γ-PGA與鹵代烷進行鹵化氫消除反應,使α-羧基部分酯化,得到相應的α-烷基-聚γ-谷氨酸酯,酯化基團可以是脂肪烴基、脂環(huán)烴基、芳基等,這種方法的酯化部分高于40%,以提高其在有機溶劑中的溶解性,由此得到強度、透明度、彈性等性質(zhì)優(yōu)異的膜。還可通過控制γ-PGA的酯化度得到化學組成不同、性能各異的酯化物,γ-PGA酯的降解速率取決于酯化度和烷基側(cè)鏈的長度[18]。反應時需注意NaHCO3濃度對酯化有影響,過高的濃度會使γ-PGA發(fā)生降解,且酯化度會隨著烷基側(cè)鏈的加長而降低,雖然多次酯化可提高產(chǎn)率和酯化度,但該方法的反應時間一般5～7 d;較低的濃度,使γ-PGA酯化不完全,且隨著反應的進行,會引起γ-PGA結(jié)構(gòu)收縮,使γ-PGA在DMSO中的溶解性逐漸變差,影響溴化芐對γ-PGA進一步反應,使之不能完全酯化[18]。

2.2 酯交換法

酯交換法是由γ-PGA在溴乙烷的作用下酯化成γ-PGA乙酯,將γ-PGA乙酯溶于相應的烷醇,以Ti(BuO)4為催化劑,在180 ℃、N2環(huán)境下進行酯交換反應,得到相應的γ-PGA酯[19],反應式如式(2)。

式(2)

該方法的產(chǎn)物酯化度高達98%～100%,產(chǎn)物提純?nèi)菀?成本低,產(chǎn)率高,所以目前多采用酯交換法合成γ-PGA酯。以烷醇為反應溶劑,聚合物的溶解度隨反應的進行而增大,大分子也始終處于舒展狀態(tài),有利于烷醇對γ-PGA的酯交換。γ-PGA酯能夠形成強度、透明度和彈性均較好的食品包裝薄膜[18],且改性大幅度提高了γ-PGA的熱穩(wěn)定性,改性后的熱解溫度提高到250 ℃,10%熱重損失溫度為279.4 ℃,均比原來的γ-PGA的相應溫度提高40 ℃左右,這為γ-PGA在包裝領域的成型加工與應用提供很大的空間[20]。

在實際應用中,還可通過小分子開環(huán)聚合的方法直接制備具有其他功能基團側(cè)鏈的聚谷氨酸酯。如徐旭等研究制備了具有乙二醇側(cè)鏈的聚谷氨酸酯,并利用IR、1H NMR、GPC等方法對所合成的聚合物進行表征,其制備工藝的產(chǎn)率高于聚谷氨酸芐酯[21]。王琴梅等制備了聚谷氨酸芐酯-聚乙二醇-聚谷氨酸芐酯嵌段共聚物,通過圓二色光譜分析確定了均聚物和共聚物中的聚谷氨酸芐酯都是以α-螺旋構(gòu)型存在[22],并對其結(jié)構(gòu)及力學性能進行了分析,表明聚乙二醇嵌段的引入降低了材料的拉伸強度,提高了其斷裂伸長率[23]。

3 生物降解性能研究

材料的生物降解性取決于分子鏈的長短與結(jié)構(gòu)、微生物的種類以及環(huán)境溫濕度、pH等,其中,環(huán)境濕度是基本條件,只有在一定濕度下微生物才能侵蝕材料。在評價γ-PGA酯作為食品包裝材料的降解性能前,將γ-PGA酯真空干燥后溶解在氯仿(5%,wt/vol)或DMSO中,然后澆注在玻璃平面上,待溶解物脫水以形成薄膜[24]。將微生物黏附于γ-PGA酯薄膜表面,并分泌出作用于降解材料的酶,通過水解、氧化等生化反應將其斷裂成微生物吸收或消耗的低分子碎片,形成CO2、H2O、鹽類或蜂巢狀多孔材料,最終被無機化而參與到自然界的碳素循環(huán),整個過程不會污染環(huán)境[25]。目前,國際標準化組織(ISO)、美國材料實驗協(xié)會(ASTM)、德國的DIN等都制定了生物降解塑料評價實驗標準。日本從1989年對土壤掩埋法、活性污泥法、微生物發(fā)酵法等進行了研究,并制定了國家標準JISK6950。

表1 生物降解材料評價指標及方法
Table 1 Evaluation index and method of biodegradable materials

評價指標方法表觀及顏色變化光學和電子顯微鏡質(zhì)量變化電子天平稱重分子量變化凝膠滲透色譜(GPC),黏度力學性能改變強度測定分解產(chǎn)物的檢測實驗過程中O2的消耗量或CO2的排放量

土壤掩埋法是將試樣埋在土壤、污泥、堆肥中或浸入湖水、海水中,可真實地反映材料在自然界中的降解情況,但是實驗時間長,難以確保實驗的重現(xiàn)性,且分解產(chǎn)物難以確定。為縮短時間,可從環(huán)境土壤中或水中取得微生物群,在一定實驗條件下培養(yǎng),將試樣埋入其中以觀察其降解參數(shù)。另外,還可選取特定的酶在一定實驗條件下進行酶解實驗,這種方法實驗時間短,明確分解過程及產(chǎn)物,但不能反映自然環(huán)境中的分解狀況[26]。生物降解材料主要的評價指標及方法如表1所示,其中分解產(chǎn)物的檢測是目前生物降解材料普遍采用的檢測方法。南京工業(yè)大學的王軍,徐虹等人曾對γ-PGA乙酯與γ-PGA芐酯的制備與其生物降解性能進行了詳細的研究,分別對γ-PGA乙酯與γ-PGA芐酯采用土埋法和特定微生物(枯草桿菌NX-2、黑曲霉)降解法進行為期28 d實驗,樣品用SEM觀察結(jié)果表明枯草桿菌NX-2對γ-PGA乙酯與γ-PGA芐酯降解作用明顯,到降解后期枯草桿菌NX-2以薄膜為C源,產(chǎn)生解聚酶,使γ-PGA酯的分子鏈斷裂,原來致密的結(jié)構(gòu)變得疏松,枯草桿菌NX-2和解聚酶進入樣品內(nèi)部進行進一步降解;在黑曲霉中γ-PGA芐酯有一定的降解,γ-PGA乙酯的降解效果不明顯,薄膜形態(tài)沒發(fā)生變化;而在土埋實驗中,自然菌株對γ-PGA芐酯的降解速率高于γ-PGA乙酯。另外,實驗觀察到薄膜樣品的厚度對降解速率也有一定影響,薄膜越厚,降解速率越慢,作為功能包裝材料應用時,可根據(jù)制備薄膜的厚度來控制降解速率[27]。

4 展望

食品工業(yè)的發(fā)展離不開包裝,在互聯(lián)網(wǎng)高速發(fā)展的時期,食品包裝更是為商品流通提供方便。對微生物發(fā)酵產(chǎn)γ-PGA這種生物降解的高分子材料進行酯化改性可拓寬其在生物降解塑料領域的應用,特別是用于食品包裝材料的研發(fā),可在很大程度上緩解石油能源枯竭及廢棄塑料不易降解的矛盾。但目前來看,γ-PGA的價格偏高,使γ-PGA酯的大規(guī)模生產(chǎn)存在困難,目前,日本是世界上最大的氨基酸生產(chǎn)國和輸出國,日本科學家在γ-PGA的研究開發(fā)方面已經(jīng)領先于世界。我國在這方面的研究尚處于起步階段,且研究的深度、廣度均與日本有較大的差距,研究工作僅限于實驗室,離產(chǎn)業(yè)化有較大的距離,因此,今后在γ-PGA的產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)、γ-PGA酯制備工藝的改進以及成本控制等方面仍需多加研究,另外,還可考慮在γ-PGA酯上接枝幾丁聚糖、硝酸銀、左旋VC等來制備抗菌、抗氧化功能包裝材料[28],或通過工藝改進實現(xiàn)γ-PGA酯與其他材料多層共擠[29],以提高材料的產(chǎn)能和性能,使γ-PGA酯早日成為代替非降解食品包裝材料的一種產(chǎn)品。

[1]王春華. 廢舊塑料再生利用技術(shù)研究分析[J]. 塑料制造,2016(3):57-59.

[2]楊福馨. 食品包裝實用新材料新技術(shù)[M]. 化學工業(yè)出版社,2009:137-141.

[3]Yuichi Ohya. Encyclopedia of polymeric Nonamaterials:Biodegradable Materials[M]. 2015:139-145.

[4]H L Chang a,Y C Chen a,F J Tan b. Antioxidant properties of a chitosan-glucose Maillard reation product and its effect on pork qualities during refrigerated storage[J]. Food Chemistry,2011,(124):589-595.

[5]金巧燕,邢麗麗,王楠,等. 木薯淀粉基可食用膜制備及膜阻隔性能研究[J].浙江樹人大學學報,2015,15(1):29-33.

[6]劉彩琴,金建昌,王楠琴,等. 藕粉魔芋膠復合可食用膜配方優(yōu)化研究[J]. 食品工業(yè)科技,2014,35(14):333-338.

[7]疏秀林,施慶福,歐陽友生,等.γ-聚谷氨酸改性技術(shù)及高附加值應用研究進展[J]. 精細與專用化學品,2011,19(10):4-10.

[8]景中建. 聚谷氨酸的合成方法及應用[J]. 廣東化工,2011,38(2):228-231.

[9]Makoto Ashiuchi. Microbial production and chemical transformation of poly-γ-glutamate[J]. Microbial Biotechnology,2013,6(6):664-674.

[10]汪冬梅,鄧體瑛. 源于氨基酸的生物材料的進展[J]. 藥物生物技術(shù),2016,23(2):169-172.

[11]Makoto Ashiuchi. Microbial production and chemical transformation of poly-γ-glutamate[J]. Microbial Biotechnology,2014,6(6):664-674.

[12]洼田英俊,南部洋子,遠藤剛. 微生物生產(chǎn)的聚γ-谷氨酸的性質(zhì)[J]. 化學與粘合,1994,16(4):244-246.

[13]Alessandra de Cesaro,Suse Botelho da Silva,Vanessa Zimmer da Silva. Physico-chemical and rheological characterization of poly-gamma-glutamic acid produced by a new strain of Bacillus subtilis[J]. European Polymer,2014(57):91-98.

[14]Joerg M Buescher,Argyrios Margaritis. Microbial biosynthesis of polyglutamic acid biopolymer and applications in the biopharmaceutical,biomedical and food industries[J]. Critical reviews in biotechnology,2007,27(1):1-19.

[15]戴姝琳,劉美慶,殷以華,等. 聚(γ-谷氨酸)-接枝-聚乳酸立體復合納米膠束制備及性能[C]. 第十七屆中國科協(xié)年會論文集,2015.

[16]Lin W C,Yu D G,Yang M C. Blood compatibility of novel poly(γ-glutamic acid)/polyvinyl alcohol hydrogels[J]. Colloids and Surfaces B:Biointerfaces,2006,47(1):43-49.

[17]Kubota H,Fukuda Y,Takebe H,et al. Poly-γ-glutamic acid ester and shaped body thereof[P]. US:5 118 784,1992,06.

[18]Hidetoshi Kubota,Yoko Nambu,Takshi Endo. Convenient and quantitative esterification of Poly(γ-glutamic acid)produced by microorganism[J]. Polymer Science,Part A:Polymer Chemistry,1993,31(11):2877-2878.

[19]Morillo M,Marinez de Ilarduya A,Mu oz-Guerra S. Comblike alkyl esters of biosynthetic poly(γ-glutamic acid)I. Synthesis and characterization[J]. Macromolecules,2001,34(22):7868-7875.

[20]Kubota H,Nambu Y,Takeshi Endo. Convenient esterification of poly(γ-glutamic acid)produced by microorganism with alkyl halides and their thermal properties[J]. Polymer Science,Part A:Polymer Chemistry,1995,33(1):85-88.

[21]徐旭,伍國琳,張潔,等. 具有乙二醇側(cè)鏈的聚谷氨酸酯的合成、表征及其兩親性[J]. 化學學報,2008,66(9):1102-1106.

[22]王琴梅,滕偉,張靜夏. 聚谷氨酸芐酯-聚乙二醇-聚谷氨酸芐酯嵌段共聚物的圓二色光譜分析[J]. 分析實驗室,2006,25(08):112-115.

[23]王琴梅,何文,馮沖,等. 聚谷氨酸芐酯-聚乙二醇嵌段共聚物膜的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)及力學性能分析[J]. 高分子材料科學與工程,2010,28(8):69-72.

[24]YingJun Wang,XiuMiao Zhou,Li Ren. Synthesis and Characterization of Hydroxyl-Terminated Poly(γ-benzy-L-glutamate)[J]. Macromolecular Science,Part A:Pure and Applied Chemistry,2008(45):381-386.

[25]李彥磊,陳復生,劉昆侖,等. 可生物降解材料研究新進展[J]. 塑料科技,2012,40(11):70-73.

[26]馬超. 生物降解塑料的應用前景[J]. 遼寧化工,2006,35(4):219-221.

[27]王軍,邵麗琴,徐虹.γ-聚谷氨酸乙酯與γ-聚谷氨酸芐酯的生物降解性能[J]. 南京工業(yè)大學學報,2009,31(4):22-26.

[28]魏來,胡國勝,周秀苗. 聚谷氨酸芐酯與丙烯酰胺共聚物的制備與性能研究[J]. 功能材料,2011,41(2):310-312.

[29]Jari Vartiainen,Yingfeng Shen,Timo Kaljunen,et al. Bio-based multilayer barrier films by extrusion,dispersion coating and atomic layer deposition[J]. Journal of Applied Polymer Science,2015,133(2):1-6.

Research progress of the esterification and degradability ofγ-poly glutamic acid as a new kind of food packaging material

XIAO Wei1,2,SUN Zhi-hui1,2，*,WANG Feng-qing1,ZHANG Li1,GONG Xue1

(1.School of Food Engineering,Harbin University of Commerce,Harbin 150076,China; 2.Packaging Science and Engineering Technology Laboratory,Harbin University of Commerce,Harbin 150028,China)

Non-degradable disposable food packaging plastic is an important part of the packaging industry,and it caused the environment pollution and food safety problems which has attracted people’s attentions. So research and development of new biodegradable food packaging materials has become the development trend in the future. Technology and research status of ester modification ofγ-poly glutamic acid which is a kind of amino acid polymers was reviewed in this paper and the evaluation methods of biodegradability ofγ-poly glutamic acid ester were proposed which provide references for the related researchers.

biodegradable;γ-poly glutamic acid;esterification;food packaging materials

2016-04-25

肖瑋(1986-)，女，博士研究生，實驗師，研究方向：食品包裝材料與食品貯藏技術(shù)，E-mail：xiaoweianny@126.com。

*通訊作者:孫智慧(1962-)，男，碩士，教授，研究方向：食品包裝材料與食品貯藏技術(shù)，E-mail：sunzhihui1962@163.com。

哈爾濱商業(yè)大學研究生創(chuàng)新科研資金項目(YJSCX2015-356HSD)。

TS201.1

A

1002-0306(2016)23-0383-04

10.13386/j.issn1002-0306.2016.23.063