SBA-15負(fù)載金屬錫催化α-蒎烯環(huán)氧化反應(yīng)

劉慧青，吳春華*，陳保森，高明福

（1.云南省木材膠黏劑及膠合制品重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，昆明 650224；2.楚雄弘邦林化有限公司，云南楚雄 675005）

自1998年Zhao等［1］以非離子型嵌段高分子聚合物為模板劑合成新型介孔分子篩SBA-15以來(lái)，由于其孔徑分布規(guī)則、孔壁厚、熱穩(wěn)定性及水熱穩(wěn)定性高等優(yōu)點(diǎn)［2］，引起了人們極大的興趣，成為近年來(lái)的研究熱點(diǎn)之一。但SBA-15是純氧化硅材料，缺乏必要的性能活性中心，催化性能較差［3］，所以需要對(duì)其進(jìn)行修飾改性。SBA-15表面具有高化學(xué)反應(yīng)活性的硅羥基（孤立和孿式），改性時(shí)硅羥基與活性組分相互作用將活性位引入孔道或骨架內(nèi)［4］。五水四氯化錫是一種強(qiáng)酸性的路易斯酸，價(jià)廉易得，是許多酯化反應(yīng)的良好催化劑［5-6］，其金屬原子的外層空軌道易與羰醛配位而合成縮酮類化合物［7］，但其在空氣中易強(qiáng)烈水解溶于反應(yīng)體系，并且回收困難，很難作為多相催化劑使用。故本實(shí)驗(yàn)將活性組分 SnCl4·5H2O負(fù)載在 SBA-15介孔材料表面制備出具有高催化性能的介孔分子篩。

α-蒎烯的環(huán)氧化產(chǎn)物2，3-環(huán)氧蒎烷是一種重要的有機(jī)合成中間體，經(jīng)過(guò)重排和異構(gòu)化后被廣泛應(yīng)用于工農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、食品、香精和香料及浮選工業(yè)中［8］。因此，研究α-蒎烯的環(huán)氧化反應(yīng)具有重要的意義。1986年Lavallee等［9］利用 m-CPBA作氧化劑，2，3-環(huán)氧蒎烷的得率可達(dá)93%。2002年，Maraval［10］等以 4 種不同 TPPMn（III） 卟啉為催化劑，分別考察次氯酸鈉和過(guò)硫酸氫鉀為氧化劑，對(duì)α-蒎烯進(jìn)行環(huán)氧化，發(fā)現(xiàn)當(dāng)以 KHSO5為氧化劑，Mn（TPP）Cl為催化劑，可以100%地將 α-蒎烯氧化成 2，3-環(huán)氧蒎烷，但催化劑較難制備。……