不同產地五味子中鉛、汞、鎘的含量測定

不同產地五味子中鉛、汞、鎘的含量測定

單英俏，肖井雷，張美玲，貢濟宇*，曲曉波*

(長春中醫藥大學，長春 130117)

摘要：目的測定不同產地五味子中鉛、汞、鎘的含量，了解五味子的使用安全情況。方法采用石墨爐法測定鉛、鎘含量，原子熒光法測定汞的含量。結果各成分濃度與含量在測定范圍內均呈良好的線性關系，重復性良好，鉛、鎘、汞的加樣回收率分別為(RSD)：2.4%，2.8%，1.3%。其中福州和亳州的五味子中汞超標，分別為23.801 μg/g和2.833 9 μg/g(超過0.2 μg/g),而禹州產地的五味子中汞偏高，為0.195 μg/g(<0.2 μg/g)，其中鉛、鎘均未超標，符合《藥用植物及制劑進出口綠色行業標準》規定(鉛<5.0 μg/g、鎘<0.3 μg/g、汞<0.2 μg/g)。結論不同產地五味子藥材中均含鉛、鎘、汞且存在顯著的差異，應用方面安全性一般，可以證明中藥的道地性。

關鍵詞：五味子；鉛；鎘；汞；原子吸收；原子熒光；重金屬

DOI:10.13463/j.cnki.jlzyy.2015.03.019

中圖分類號：R284.1文獻標志碼： A

文章編號：1003-5699(2015)03-0275-04

基金項目:中央本級重大增減支項目(2060302)；中醫藥行業科研專項“我國代表區域特色中藥資源保護利用”(201207002)；吉林省代表區域特色中藥資源保護利用(201207005-05)。

作者簡介:單英俏(1990-)，女，碩士研究生，主要從事中藥研究。

收稿日期:(責任編輯：張瑞彬2015-02-03)

*通信作者:貢濟宇，電子信箱-0431gjy@126.com

曲曉波，電子信箱-quxiaobo0504@hotmail.com

Content determination of plumbm,cadmium and mercury inSchisandrachinensis(Turcz.)Baill

SHAN Yingqiao,XIAO Jinglei,ZHANG Meiling,GONG Jiyu*,QU Xiaobo*

(Changchun University of Chinese Medicine,Changchun 130117,China)

Abstract:ObjectiveTo determine the content of Pb,Cd,Hg of Schisandra chinensis (Turcz.) Baill in different origins to its safety.MethodsGraphite furnace atomic absorption spectrometry was used to determine the content of Pb,Cd,and atomic fluorescence was adopted for the content of Hg.ResultsThe component concentration with content were in good linear relationship in the measurement range,the repeatability was found to be good,the average extraction recovers of Pb,Cd and Hg were measured as following (RSD):2.4%,2.8%,1.3%.The content of Hg in Fuzhou and Bozhou were both founded to be more than standard,which is 23.801 μg/g and 2.8339 μg/g(>0.2 μg/g),the content of Hg in Yuzhou was high at 0.195 μg/g(<0.2 μg/g),and it hadn’t been detected the Pb,Cd in Schisandra chinensis (Turcz.) Baill in any places exceeding the standard,which in line with the limitation stated in the Green Trade Standard for Medicinal Plant and Preparations (Pb<5.0 μg/g,Cd<0.3 μg/g,Hg<0.2 μg/g).ConclusionThe content of Pb,Cd and Hg exists a big difference among producing areas,while the security is medium,which also proves that the genuine traditional Chinese medicines exists regional differences.

Keywords:Schisandra chinensis (Turcz.) Baill;lead;cadmium;mercury;graphite furnace atomic absorption;atomic fluorescence;heavy metals

五味子藥材來源于木蘭科(Magnoliaceae)植物五味子Schisandrachinensis(Turcz.)Baill.的干燥成熟果實[1]。五味子有南五味子和北五味子之分，但其質量以北五味子為上品，主產于黑龍江、吉林、遼寧等地，其用藥歷史悠久[2]，始載于《神農本草經》，具有收斂固澀、益氣生津、補腎寧心等功效，為中醫常用大宗藥材。重金屬是中藥新藥質量標準研究中經常被忽略的內容，目前我國尚未明確在藥典上規定中藥材和中藥制劑中重金屬元素的質量標準和農藥殘留量的檢測限量標準[3-6]，但許多國家對進口中藥材及其中成藥中的重金屬和農藥殘留的含量均有明確規定，所以五味子中的重金屬含量測定研究具有很重要的意義。為便于今后對五味子的更深入研究，筆者在參考相關文獻[7-11]基礎上，對五味子中的重金屬含量進行測定。

1實驗材料

1.1實驗儀器AA-6800原子吸收分光光度計(日本島津公司)，MiLi-Q超純水發生器(美國密理博公司)，MARS-X微波消解儀(美國CEM公司)，BHW-09C Heating Block(上海博通化學科技有限公司)，AB-135型萬分之一電子天平(梅特勒-托利多儀器上海有限公司)，AL204型十萬分之一電子天平(梅特勒-托利多儀器上海有限公司)，XFB-500型粉碎機(上海將來實驗設備有限公司)，AFS-930原子熒光分光光度計(北京吉天儀器有限公司)。

1.2實驗試劑鉛(Pb)，鎘(Cd),汞(Hg)標準液濃度均為1 g/L(國家標準物質研究中心)。優級硝酸(批號20140121，北京化工廠生產)，硼氫化鈉、氫氧化鈉、磷酸二氫鈉、碘化鉀、抗壞血酸(分析純，均由北京化工廠生產)，娃哈哈純凈水(娃哈哈有限公司生產)。

1.3實驗藥材五味子樣品來源為吉林省第四次全國中藥資源普查及全國各大藥材市場采集的樣品，共44份，經長春中醫藥大學姜大成教授鑒定為正品。

1.4實驗條件

1.4.1原子吸收光譜儀的工作條件光源用鉛空心陰極燈，波長283.3 nm，燈電流為10 mA，狹縫1 mm，氘燈扣背景，進樣體積為20 μL，讀數方式:峰高。光源用鎘空心陰極燈，波長為228.8 nm，燈電流7 mA，狹縫1 mm，氘燈扣背景，進樣體積20 μL，讀數方式:峰高。石墨爐程序，見表1。

1.4.2原子熒光分光光度計的條件負高壓：300 V，原子化器：200 ℃，爐高：8 mm，氬氣流速：400 mL/min，屏蔽氣1 000 mL/min；讀數時間10 s，以2%硝酸為載流，硼氫化鈉為還原劑，讀數方式：吸光度。

表1　石墨爐程序

2實驗方法與結果

2.1標準系列的配制

2.1.1鉛標準系列制備精密吸取1.2項下的鉛液1 mL置于1 000 mL的容量瓶中并2%的硝酸溶液稀釋至刻度即得濃度為1 μg/mL的鉛標準儲備液。取50 mL容量瓶6支，依次加入上述儲備液0，0.25，0.5，1，2，3 mL并用2%硝酸定容即得濃度為0，5，10，20，40，60，80 ng/mL的鉛溶液。

2.1.2鎘標準儲備液精密吸取1.2項下的鎘液10 mL置于100 mL的容量瓶中并2%的硝酸溶液稀釋至刻度即得濃度為100 ng/mL的鎘標準儲備液。取50 mL容量瓶6支，依次加入上述儲備液0，0.25，0.5，1，1.5，2，2.5 mL并用2%硝酸定容即得濃度為0，0.5，1，2，3，4，5 ng/mL的鎘溶液。

2.1.3汞標準儲備液精密吸取1.2項下的汞液1 mL置于1 000 mL的容量瓶中并2%的硝酸溶液稀釋至刻度即得濃度為1 μg/mL的汞標準儲備液。取50 mL容量瓶6支，依次加入上述儲備液0，0.05，0.1，0.25，0.5，0.7，0.9 mL并用2%硝酸定容即得濃度為0，1，2，5，10，14，18 ng/mL的汞溶液。

2.2樣品溶液的制備[12]取本品0.5 g(過3號篩)，精密稱定，置耐壓耐高溫消解罐(聚四氟乙烯消解罐)中加硝酸8 mL，浸泡過液，蓋好內蓋，旋緊外套，置微波消解爐內，按消解程序如表2進行消解。消解完全后，冷卻低于60 ℃，取出消解罐放于通風廚內，并放于趕酸器(電熱板)內于170 ℃下加熱至紅棕色蒸汽揮盡，并繼續緩緩濃縮至約1 mL，放冷，用水轉入50 mL容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，即得，同法同時制備空白溶液。

2.3方法學考察分別對鉛、鎘、汞進行線性考察，結果顯示各元素在相應線性范圍內線性關系良好，結果見表3。

表2　消解程序

表3　Pb，Cd ，Hg的標準曲線方程( n=6)

2.3.1方法檢出限的考察用同法同時制備試劑的空白溶液連續測定11次,求出空白溶液的吸收值的標準偏差(S);根據IUPAC中光譜學的檢出限即為3倍標準偏差(3S)除以標準曲線斜率[13]。見表4。

表4　Pb，Cd，Hg的檢出限

2.3.2精密度試驗分別取Pb標準溶液，Cd標準溶液各1 mL在相同設定條件下，精密加入含1%磷酸二氫銨和0.2%硝酸鎂溶液0.5 mL混勻，重復測定6次，分別計算RSD。結果Pb，Cd的RSD分別為0.66%、0.4%。取Hg標準溶液20 mL于50 mL容量瓶中，加入2 mL碘化鉀和2 mL抗壞血酸，并用10%HNO3定容至刻度，按上述方法重復測定6次，計算RSD，結果Hg的RSD為0.63%，結果表明儀器精密度良好。

2.3.3重現性實取藥材粉末(撫松北崗)，按供試品溶液制備方法操作,按上述條件方法，測定Pb、Cd、Hg含量，并計算RSD，結果Pb、Cd、Hg的RSD分別為1.8%、2.3%、0.78%，表明儀器重現性良好。

2.3.4穩定性試驗將制備好的同一樣品溶液(撫松北崗),分別于0，2，4，8，16，24 h后按相應方法測定，結果Pb、Cd、Hg的RSD分別為1.21%、2.43%、1.49%,各個元素的含量隨著放置時間沒有明顯改變，表明重金屬在24h內穩定性良好。

2.3.5加樣回收率試驗分別取已知重金屬含量的樣品(撫松北崗)各6分，各加入標準溶液適量，按上述樣品制備方法和條件進行測定，結果見表5,表明實驗所用方法對各個元素回收率較高。

2.4樣品溶液的測定取按上述方法制備好的供試品溶液各1 mL，并精密加入含1%磷酸二氫銨和0.2%硝酸鎂溶液0.5 mL混勻，精密吸取20 μL注入原子化器，測定鉛、鎘吸光度，平行測定3次，計算含量，另取供試品溶液各20 mL，并精密加入2 mL碘化鉀和2 mL抗壞血酸，混勻，測定汞的吸光度，平行測定3次，計算含量，結果見表6。

表5　Pb，Cd，Hg的加樣回收率

表6　樣品中鉛、汞、鎘測定結果　μg/g

3結論

本實驗參考了《藥用植物及制劑進出口綠色行業標準》中關于重金屬限度的規定：中藥材中鉛的含量應小于5.0 μg/g，鎘的含量應小于0.3 μg/g，汞的含量應小于0.2 μg/g[14-15]。采用原子吸收分光光度法和原子熒光光度法對44個不同產地五味子藥材中鉛、鎘、汞的含量進行了測定。

從測定結果可以看出不同產地五味子藥材中的鉛、鎘、汞的含量存在顯著的差異。其中福州和亳州的五味子中汞超標分別為23.801 μg/g和2.833 9 μg/g均超過0.2 μg/g,禹州產地的五味子中汞較高為0.195 μg/g但小于0.2 μg/g，其余產地汞均未超標，且各產地五味子中含有鉛和鎘但均遠遠低于《藥用植物及制劑進出口綠色行業標準》中的相關標準，可見鉛、鎘在中藥中不易超標，且綜合來看東北三省的重金屬含量相比較低，同時也進一步證明五味子的道地性產區，這與傳統文獻記載“北五味子為上品”相符。

通過本實驗研究可知，重金屬在不同產地五味子中有一定的富集，由于《中國藥典》2010年版只規定了中藥材中總金屬的含量限度，未規定單個重金屬如鉛、鎘、汞的含量限度，因此本實驗借鑒了相關標準進行了檢測分析，為以后五味子中藥材的食用安全奠定了基礎。

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