淺析容量分析法測量結果不確定度的計算

摘 要：對容量分析測量結果的不確定度進行合理評定，充分考慮和分析不確定度的各項來源，從容量分析開始-檢驗中-檢測結果出具整個過程中所有涉及到“人、機、料、法、環“等方面，考慮其影響不確定度的各種因素，然后進行綜合分析計算，得出其相對不確定度。

關鍵詞：容量分析；測量結果；不確定度；計算

測量不確定度（uncertainty of measurement）是表征合理地賦予被測量之值的分散性，與測量結果相聯系的參數。不確定度一詞指可疑程度，廣義而言，測量不確定度意為對測量結果正確性的可疑程度。容量分析中，天平稱量、樣品溶解（或熔解）的完全程度、基體效應、標準溶液、滴定管、容量瓶、移液管、滴定終點的判斷、空白值等或其本身或其操作均存在一定的誤差，從而作為測量不確定度分量。以下就容量分析中這些不確定度分量的計算作簡要概述。

1 不確定度來源及各分量的評估和量化

1.1 天平稱量引入的不確定度U天

天平檢定證書報告ρ=95%時（置信水平為95%時，包含因子為1.96），擴展不確定度為0.3mg，故天平的標準偏差為U天=0.3mg/1.96=0.153mg。天平的其他不確定來源，如空氣浮力、線性靈敏度等因很小，可忽略不計。

1.2 樣品溶解（或熔解）的完全程度引入的不確定度

由于標準方法的發布是基于不同實驗室間的多次重復或重現的方法研究結果。方法上的定義不完善應基本消除，可不予考慮。

1.3 基體效應的影響引入的不確定度

不同樣品基體組成變化很大，作為標準方法，對基體效應及干擾成份有相應的適應范圍，在此范圍內可以不予考慮，但某種成分含量超出了允許范圍，將導致結果的嚴重偏離。此時如有可供修正的參數應對結果進行修正。如無法修正，應增加測定步驟予以分離干擾組分再進行測量。此兩種情況下，該基體效應對不確定度的影響應達到可忽略不計的程度。

1.4 標準溶液引入的不確定度U標

依據標準每個實驗室都可以進行標準溶液濃度不確定度評定計算結果。例如作者實驗室標準溶液濃度總標準不確定度：U標=0.00175相對標準不確定度為：■=■注：M為已標定溶液的摩爾濃度

1.5 滴定管引入的不確定度U滴

1.6 滴定終點的判斷引入的不確定度U終

1.7 空白值引入的不確定度U空

1.8 滴定標準溶液的總標準不確定度U液

1.9 容量瓶引入的不確定度U瓶

1.10 移液管引入的不確定度U移

2 用于測定試液相當于樣品質量的總不確定度UG

3 容量分析總合成不確定度的計算

3.1 容量分析測定結果的計算公式

4 結束語

比較各不確定度分量的大小可知，在不確定度各分量中，那些影響分量是整個容量分析過程不確定度的主要影響因素。在實際分析中予以重視，加強控制，使檢測結果更可靠，更有保障。容量分析的不確定度與其含量成正比，與溶液濃度稱樣量和消耗標準溶液的體積成反比。

參考文獻

[1]國家質量監督檢驗檢疫總局.JJF1059-1999.測量不確定度的評估與表示[S].1999.

[2]中國實驗室國家認可委員會.GL06-2006.化學分析中不確定度的評估指南[S].