離心萃取法優選直餾石腦油脫芳烴萃取劑

史云鶴，李長明，周金波，王艷飛，唐迎春，常桂祖

(1.蘭州交通大學 化學與生物工程學院，甘肅 蘭州 730070;2.中國石油蘭州化工研究中心，甘肅 蘭州 730060)

石腦油是最主要的蒸汽熱裂解制乙烯的原料，大約占全球乙烯原料構成的50%［1］。石腦油脫除芳烴后，可以增大烯烴裂解裝置的原料處理量、提高乙烯收率，減緩裂解爐管結焦，延長裂解爐運行周期。石腦油在生產低芳甚至是無芳溶劑油時同樣需要分離、脫除芳烴。

芳烴抽提是石腦油脫芳的主要生產技術，抽提工藝中常用的單一萃取劑有環丁砜［2］、四甘醇、N-甲酰基嗎啉［3］、N-甲基吡硌烷酮［4］，復合萃取劑有環丁砜-COS 復合溶劑［5］、Techtiv100［6］溶劑等。Gaile 等［7-10］主要研究了以環丁砜為主萃取劑，乙醇、N-甲基吡咯烷酮、三甘醇分別為輔助萃取劑的多種復配萃取劑。唐善法等［11］以輕石腦油為原料，比較了環丁砜、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜3 種萃取劑的脫芳效果。李晶晶等［12］提出了一種由N-甲基吡咯烷酮與極性溶劑復配的RAH-1 復合萃取劑。

單一萃取劑往往本身的性質單一而限制自身的萃取效率，復合萃取劑能夠集多種萃取劑優勢而克服單一萃取劑的局限，因此抽提的效率通常高于單一萃取劑，并且適合處理芳含量低的原料，如直餾石腦油、輕石腦油等。本文通過離心萃取法，研究了多種復合溶劑對直餾石腦油的脫芳效果。

1 實驗部分

1.1 原料與儀器

N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、碳酸丙烯酯(PC)、N-甲酰基嗎啉(NFM)、糠醛等均為分析純;直餾石腦油，芳烴含量見表1。

安捷倫GC6820 氣相色譜儀(色譜柱為PONA毛細管柱，檢測器為FID，程序升溫法控制柱溫，用面積歸一法定量分析兩相中芳烴含量);LHS-0146離心萃取器。

表1 直餾石腦油中主要芳烴含量Table 1 The content of aromatics in straight-run naphtha

1.2 實驗方法

室溫下，以劑料質量比1. 0，離心轉速3 000 r/min，通過單級離心萃取進行實驗，用氣相色譜儀分析萃余相中的芳烴含量。

2 結果與討論

2.1 單一萃取劑的篩選

單一萃取劑對石腦油的脫芳效果，見表2。

表2 單一萃取劑對石腦油的脫芳效果Table 2 Single extraction solvent on naphthadearomatization results

由表2 可知，NMP 對石腦油中芳烴的萃取效果最好。優選NMP 為主萃取劑，以DMF、PC、NFM 為輔助萃取劑，進行復配研究。

2.2 復合萃取劑的篩選

選NMP 為主萃取劑，以DMF、PC、NFM 為輔助萃取劑，分別按照主萃取劑與輔助萃取劑質量比為5∶5，7∶3，9∶1 制取復合萃取劑。室溫下，以劑料質量比1.0，離心轉速3 000 r/min，進行單級萃取實驗，結果見圖1 ～圖3。

圖1 質量比均為5 ∶5 的四種復合萃取劑的脫芳效果Fig.1 Dearomatization results of four composite solvents with 5∶5 mass ratio

圖2 質量比均為7∶3 的四種復合萃取劑的脫芳效果Fig.2 Dearomatization results of four composite solvents with 7 ∶3 mass ratio

圖3 質量比均為9 ∶1 的三種復合萃取劑的脫芳效果Fig.3 Dearomatization results of four composite solvents with 9 ∶1 mass ratio

由圖1 ～圖3 可知，按同一質量比復配的四種復合萃取劑中，NMP-DMF 復合萃取劑脫芳效果優于其他幾種。

2.3 NMP-DMF 復合萃取劑的評價

圖4 為DMF 與NMP 不同配比時對直餾石腦油的脫芳效果。

圖4 DMF-NMP 不同配比時對直餾石腦油的脫芳效果Fig.4 Straight-run naphtha dearomatization results of

由圖4 可知，隨著DMF 在NMP 中質量比的增大，萃余油中總芳烴含量逐漸增大，說明增加DMF對總芳烴的脫除不利，但是苯、甲苯的含量先出現減小趨勢后逐漸增大，說明可能存在某個比例的復合萃取劑有利于苯、甲苯的脫除，因而需要進一步考察復合萃取劑對芳烴組分的分配系數及選擇性。

2.4 NMP-DMF 復合萃取劑的分配比及選擇性

圖5 和圖6 分別為DMF 與NMP 不同配比時對芳烴組分的分配比及選擇性。

圖5 DMF 與NMP 不同配比時對芳烴組分的分配系數Fig.5 The aromatic components distribution coefficient of

由圖5 可知，質量比8 ∶2 的復合萃取劑NMPDMF 對芳烴各組分均表現出了最高的分配系數，且接近于理想最高點，質量比9 ∶1 的復合萃取劑NMP-DMF 對芳烴各組分的分配系數次之。

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圖6 DMF 與NMP 不同配比時對芳烴組分的選擇性系數Fig.6 The aromatic components selectivity coefficient of

由圖6 可知，質量比9 ∶1 的復合萃取劑NMPDMF 對芳烴各組分均表現出了最高的選擇性系數，單一萃取劑NMP 對芳烴各組分的選擇性系數次之，但是各復合萃取劑對芳烴組分的選擇性系數均很理想。

分配系數越高，芳烴組分在兩相中的組成差別越大，萃取分離效果愈好，對深度脫芳越有利;選擇性系數高，可降低兩相分離的難度，但是由于離心萃取分離的特性，決定了兩相分離過程首要決定因素是兩相密度差而不是選擇性，因而對于復合萃取劑選取時優先考慮分配系數，其次為選擇性系數及單級脫芳效果。最終優選質量比為8 ∶2 的NMP-DMF復合萃取劑為萃取劑。

2.5 復合萃取劑的三級逆流連續萃取脫芳效果

按質量比依次為9 ∶1、8 ∶2 復配NMP-DMF 復合萃取劑，室溫下以劑料質量比為3.0，離心轉速3 000 r/min，進行三級連續逆流離心萃取，并比較與單一萃取劑NMP 的脫芳效果，結果見表3。

由表3 可知，質量比8 ∶2 的NMP-DMF 復合萃取劑對苯、甲苯的脫除效果最佳，總芳脫除也最佳，脫除率為81.32%;質量比9 ∶1 的NMP-DMF 復合萃取劑對二甲苯、苯乙烯、乙基苯的脫除效果最好。但以上兩種配比的萃取劑對二甲苯、苯乙烯、乙基苯的脫除效果相差不大。

表3 NMP-DMF 復合萃取劑的三級脫芳效果Table 3 Comparsion of dearomatization results at the optimal operating conditions

3 結論

(1)NMP∶DMF 質量比為8∶2 復合萃劑對芳烴各組分表現出了最高的分配比，NMP∶DMF 質量比為9∶1 的復合萃劑對芳烴各組分的選擇性系數最高。

(2)質量比為8∶2 的NMP-DMF 復合萃取劑對直餾石腦油的脫芳效果最好，總芳烴質量含量由原來的8.78%降低到了1.64%，脫除率為81.32%。參考文獻:

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