月桂酰氯的合成工藝研究

楊均（浙江普洛康裕制藥有限公司，浙江 東陽 322118）

月桂酰氯是一類很好的表面活性劑的中間體，由它合成的表面活性劑月桂酰肌氨酸和N,N一雙月桂?；劝彼徕c雙子表面活性劑，其潤濕性優于脂肪醇聚氧乙烯醚(AE)；有優越的發泡性，并且泡沫細膩、持久，具有抗菌殺菌性和抗蝕、抗靜電能力，低毒、低刺激性和生物降解性好，減少環境污染等特點[10-13]。

目前合成月桂酰氯的方法主要有三氯化磷法、氯化亞砜法和固體光氣[4-6]法等方法，本文以十二酸(月桂酸)為起始原料合成月桂酰氯，綜合評價三條合成路線的優缺點和經濟效益。

1 儀器與試劑

安捷倫GC7890氣相色譜儀，色譜柱為DB-23安捷倫色譜柱。

月桂酸(純度≥98%)，三氯化磷(純度≥98%)，固體光氣(純度98%)，氯化亞砜(99%)。

2 實驗方法

2.1 以三氯化磷為酰氯化劑

將一定量的月桂酸（200g）放入干燥潔凈的500mL四口燒瓶中，升溫至60-70℃使月桂酸融化，控制溫度60-70℃，滴加三氯化磷，2h內滴加完畢，在60-70℃,保溫反應2-3h，反應結束后靜置分層12h，分離下層亞磷酸，上層清液60-70℃減壓脫三氯化磷2.0h，減壓蒸餾收集餾分得產品，GC純度≥95%，收率97%，淺黃色透明液體。

2.1.1 反應的條件考察

表1 三氯化磷為酰氯化劑正交實驗因素表

通過對上面的因素分析,得知以三氯化磷為酰氯化劑得最佳條件是配料比為1:1.3時反應溫度為65℃,反應時間以3h為宜,收率可達到97%。

2.2 以氯化亞砜為酰氯化劑

在干燥的500mL四口燒瓶中加入一定量(約200g)的十二酸，升溫至60-70℃使月桂酸溶解，控制溫度50-70℃滴加氯化亞砜，在2h以內滴完，控制在55-70℃，保溫攪拌反應2-4h，減壓蒸溜，蒸出過量氯化亞砜，得淡黃色刺激性氣味液體,再減壓蒸餾純化，得無色透明刺激性氣味液體，GC純度≥97%，收率為85%，黃色透明液體。

2.2.1 反應的條件考察

表2 氯化亞砜為酰氯化劑正交實驗因素表

通過對上面的因素分析，月桂酸與氯化亞砜反應最佳條件為在摩爾配料比為1:1.2,反應溫度在60℃，反應時間3.0h時，在此條件下產物轉化率最高可達到98%。

2.3 以固體光氣為酰氯化劑

在干燥的500mL四口燒瓶中加入甲苯和BTC溶液，啟動攪拌器和油浴加熱器，將溫度控制25-30℃，2h內滴加含有原料（200g）和DMF的甲苯溶液，反應2-3小時，原料轉化率100%，反應液減壓分餾，分餾甲苯和DMF，得產品，純度98%，收率96%，淡黃色透明液體。

3 結果與討論

用三氯化磷來作酰氯化劑,得到得產品色澤最好，且三氯化磷價格低廉，生產成本低，現為大多數企業采用此類生產酰氯的方法，但此路線制備的產品純度相對偏低，三氯化磷為管制劇毒化學品，運輸和管理較嚴格。工業化產生中會產生大量亞磷酸廢液，為了降低環保壓力，可將生成的副產物亞磷酸回收利用，將其制備成亞磷酸鈉出售，即可降低生產成本，又可以解決環保問題。綜合其成本來考慮,是一條比較經濟的路線,適合用于工業生產。

以氯化亞砜為酰氯化的合成路線，雖然轉化率高，但所得到的產品色澤較差，需進一步蒸餾純化，最終產品收率為83-85%。在蒸餾過程中,會產生大量殘渣,且反應中所產生的SO2氣體對設備有腐蝕作用并污染環境。為了降低成本，減少環境污染，本文對生產過程中產生的殘渣進行回收處理，稱重殘渣133.3g，在78℃水浴中水解3h，靜止分層，上層有機液在100℃下真空脫水，脫水后放入250mL的四口燒瓶中，按照在氯化亞砜為酰氯化劑的條件反應，得到月桂酰氯為32.7g，可回收約7%的月桂酰氯，工藝總收率可達到92%，可以有效的降低了生產成本和環境污染。

固體光氣是光氣的理想替代品，以固體光氣為酰氯化劑在實驗中發現，操作安全，反應活性高，反應溫和，原料轉化率可以到達100%,且分餾出的甲苯可以回收套用，副產物較少，收率可達98%，成本與三氯化磷路線接近，可作為三氯化磷路線的理想替代路線，工業化也較容易實現。

通過對三條路線評估以三氯化磷和固體光氣來作酰氯化劑，相對氯化亞砜路線是較經濟環保的工藝路線，但三氯化磷為管制化學品，運輸和管理比較嚴格，月桂酰氯純度偏低，綜合比較固體光氣作為酰氯化劑制備月桂酰氯有較高的應用價值。

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