QB/T 4093-2010液體糖標準的問題及其修訂建議

鄧廣華，李勁勁,，農立忠，蔡碧云，黃立新

（1廣州市華僑糖廠，廣東廣州 510760；2華南理工大學輕工與食品學院，廣東廣州 510640）

QB/T 4093-2010液體糖標準的問題及其修訂建議

鄧廣華1，李勁勁1,2，農立忠1，蔡碧云1，黃立新2

（1廣州市華僑糖廠，廣東廣州 510760；2華南理工大學輕工與食品學院，廣東廣州 510640）

本文結合蔗糖液體糖的生產和應用實際，對“QB/T 4093-2010液體糖”存在的諸如液體糖產品的分類依據、范圍及其規定還原糖分的指標值，還原糖的測定方法的選定，以及全蔗糖糖漿中微量或少量的還原糖對其蔗糖分測定的影響等問題進行研究分析，提出了相應的解決辦法和修訂建議，可供同行企業使用以及供今后修訂完善該標準做參考，使標準更加嚴謹和符合生產實際情況。

液體糖；標準；修訂

0 前言

以甘蔗、甜菜為原料可制造食品行業常見的各級白砂糖、綿白糖、方糖、冰糖、片糖、紅糖、糖粉等固體糖產品。另外，為了方便使用以及不用結晶節約成本，國外也有液態的精煉糖產品，主要有2種類型的液體糖：一種是含全蔗糖，固含量為67%的液體糖；另一種是含55%的轉化糖，固含量為76%的液體糖[1-2]。隨著國內飲料食品行業的發展，對品質要求的提高，以及液體槽罐設備及其物流的普及發展，國內對（蔗糖）液體糖的需求也在不斷地增長，市場不斷地擴大，因應此趨勢，由中國輕工業聯合會提出，中華人民共和國工業和信息化部在2010年11月22日頒布了QB/T 4093-2010液體糖的輕工行業標準，并在2011年3月1日起開始實施[3]。

QB/T 4093-2010標準規定適用于以白砂糖、綿白糖、精制糖蜜或中間制品為原料，經加工或轉化工藝制煉而成的食用液體糖。還規定了產品的分類：液體糖按成分可分為全蔗糖糖漿和轉化糖漿2種類型，并且在“4.2理化要求”規定了全蔗糖糖漿和轉化糖漿產品相關的指標要求，具體見表1。

表1 理化要求

廣州市華僑糖廠以一級白砂糖為原料，溶解后經過脫色、離交等精制處理，再經濃縮制得液體糖，主要生產全蔗糖糖漿。但是，在應用QB/T 4093-2010標準指導生產、檢驗液體糖產品的過程中，遇到了該標準存在多個方面的問題，產品總糖分的檢驗結果多在99.5%之下，對本企業液體糖的生產、品管和銷售產生了困擾。

本文通過對QB/T 4093-2010液體糖標準進行分析研究，結合蔗糖液體糖的生產和應用實際，指出該標準存在的問題，分析原因，并提出相應的解決辦法和修訂建議，供同行企業以及今后修訂完善該標準做參考。

1 問題及修訂建議

1.1 液體糖產品的分類及其還原糖的指標制訂

以蔗糖或還原糖（葡萄糖、果糖）含量比例為指標要求，蔗糖液體糖產品按其糖分組成，不外乎存在以下3種狀況：①只含蔗糖，不含還原糖；②既含蔗糖，又含還原糖；③不含蔗糖，只含還原糖。故標準對液體糖產品按其糖組分進行分類，并且規定液體糖按成分可分為全蔗糖糖漿和轉化糖漿2個類型，這種定性的分類是科學可行的。因此，液體糖產品內的干物質還原糖含量成為區分全蔗糖糖漿和轉化糖漿2類產品的唯一性指標，由于QB/T 4093標準對糖分以及測量方法的規定，在實際應用中產生了問題。

（1）在QB/T 4093-2010標準4.2條款中，規定了轉化糖漿中的干物質中的還原糖含量應該≥60%，全蔗糖糖漿中的還原糖含量為“—”。從正常定義“全蔗糖糖漿”的還原糖含量應該是“無需檢測”。但5.2.2的條款中，只有全蔗糖糖漿干物質中蔗糖測定方法的規定，無全蔗糖糖漿干物質中還原糖的測定方法的規定，在實際生產中會出現很大問題：對于只含蔗糖、不含還原糖的液體糖產品，無需規定其干物質中還原糖的測定方法，從法律、邏輯和純粹理想的情況上來講，都是正確的；對于還原糖含量在一定范圍內的液體糖產品，如果采用全蔗糖糖漿干物質中蔗糖的測定方法，由于一次旋光測量蔗糖糖度時，溶液中的還原糖旋光值會影響蔗糖分的實際旋光值（特別是果糖的負旋光值），還原糖的含量越高，則糖液的旋光度測定值將越偏離其中蔗糖分的實際旋光值，測量結果會出現很大誤差。實際上如果不計入還原糖的含量，全蔗糖糖漿干物質中總糖分難以≥99.5%。所以除微量還原糖含量的全蔗糖糖漿外必須規定全蔗糖糖漿的還原糖含量測定方法。是否采用干物質中還原糖含量≥60%的轉化糖漿的測定方法，還是有更合適的測定方法，這需要在標準修訂過程研究解決。

對于還原糖含量在一定范圍內的液體糖產品，按照該標準的規定，它們不屬于轉化糖漿，如果采用“全蔗糖糖漿”歸類，與市場上實際使用的40%、58%或具有其它還原糖含量的轉化糖漿很容易混淆。因此，QB/T 4093-2010標準在劃分轉化糖漿產品方面，只規定了干物質中還原糖≥60%，導致了其覆蓋性不全的問題。要解決其標準覆蓋性不全的問題還應該再細分，比如可再細分為高中低不同轉化程度的轉化糖漿產品。具體合適的還原糖指標值同樣有待于同行研究修訂。

（2）由于標準中沒有對“全蔗糖糖漿”定義作出解釋，所以對“—”的含義理解可能會混淆，從“全蔗糖糖漿”中“全”的詞義理解應為無還原糖成分，而實際表述還原糖含量為“—”即無需檢測。建議該標準應對全蔗糖糖漿和轉化糖漿進行嚴格的定義，在標準中增加名詞定義及解釋；同時對4.2條款中的理化要求中全蔗糖糖漿中的還原糖含量改為以文字形式表示，以防誤解。

全蔗糖糖漿只含100%蔗糖、不含還原糖是理想

的狀態，含絕大部分的蔗糖、含少量或微量的還原糖才是實際存在的情況，稱之為全蔗糖糖漿也是合適的。因此，全蔗糖糖漿可含有少量的還原糖，可規定其干物質中還原糖≤0.3%，或者≤0.5%，甚至≤2.0%，具體合適的指標值有待于同行研究修訂。這樣的修訂不但符合實際的情況，其實也涵蓋了標準中規定的全蔗糖糖漿只含100%蔗糖、不含還原糖的這種理想的形態，法規的規定也嚴謹了。

通過上述2個方面的還原糖指標值的修訂，將能夠使液體糖產品涵蓋所有的不同的蔗糖、還原糖含量比例的實際情況。

1.2 全蔗糖糖漿干物質中還原糖的測定方法的選定

QB/T 4093-2010標準沒有規定全蔗糖糖漿干物質中還原糖的測定方法，轉化糖漿的還原糖的測定方法在5.2.3則有規定：選擇按照QB/T 2343.2-1997標準，或者GB/T 18932.22-2003標準[4-5]。因此，對于含少量或微量還原糖的全蔗糖糖漿的液體糖產品，其還原糖的測定方法似乎順理成章也可以參照這2個方法進行。

（1）QB/T 2343.2-1997標準的“3.1 方法提要”介紹，其還原糖的測定方法為蘭-艾農恒容法，用赤砂糖樣液滴定一定量的費林氏試劑，滴定前加入預測的水量以保持最終容量恒定(75 mL)。根據耗用赤砂糖樣液的量，通過換算可得還原糖的含量，且在“3.4.3.3 允許誤差”中規定2次測定值之差不超過其平均值的15%[4]。

該法似乎更適于測定還原糖含量低的液體糖樣品，如華僑糖廠現有的液體糖產品，其還原糖含量一般不足2.0%，在允許誤差15%的情況下，其還原糖與真值的差距在0.30%以下，還有較大的可能使總糖分不至于≤99.5%。

（2）由于全蔗糖糖漿干物質中蔗糖采用GB317-2006白砂糖中規定的方法進行測定，為“4.3蔗糖分的測定”，同樣，全蔗糖糖漿干物質中還原糖，也可考慮采用GB317-2006標準中規定的方法進行測定，為“4.4 還原糖分的測定”[6]。該方法是基于堿性銅鹽溶液中金屬鹽類的還原作用，用碘量法測定奧氏試劑與糖液作用生成的氧化亞銅，從而確定樣品中的還原糖分。雖然該方法的測定原理、材料、步驟和條件與QB/T2343.2-1997標準的還原糖分的測定方法不同，但是GB317-2006標準規定以它作為測定白砂糖產品中（微量）的還原糖的方法，由于全蔗糖糖漿干物質中還原糖的含量同樣是較小或很小，故用GB317-2006標準規定的還原糖的測定方法作為全蔗糖糖漿干物質中還原糖的測定方法可行，而且可能比QB/T 2343.2-1997標準更合適。

1.3 GB/T 18932.22-2003標準等高效液相色譜(HPLC)測定方法的問題

該法為高效液相色譜的測定方法，用標樣（葡萄糖、果糖、蔗糖、麥芽糖等等）配制標準溶液，在規定的測定條件下進樣，用最小二乘法擬出不同組分的標準工作曲線。在同樣條件下，樣品試樣進樣，儀器給出測定組分的峰高（也有用峰面積），通過該組分的標準曲線得到測定組分的量，再通過稱樣質量、稀釋倍數等數據計算得到含量濃度。這是色譜法進行定量檢測的一般可行的套路步驟[7]。

GB/T 18932.22-2003的方法具有一定的檢出限：果糖、葡萄糖、麥芽糖為0.5%，蔗糖為0.2%（參見該標準的“1 范圍”中的內容），對于蜂蜜產品或者其他多數的液體糖、果汁飲料產品，測定其中的蔗糖、葡萄糖、果糖、麥芽糖等糖組分是可行的。但是，對于全蔗糖糖漿對象，測定其干物質中的還原糖，其葡萄糖、果糖的轉化糖含量可在0.5%以下，以華僑糖廠現有的液體糖產品為例，其果糖、葡萄糖含量為0.1%、0.2%、0.3%、0.4%或至0.50%時，用GB/T 18932.22-2003標準的方法測定的結果，結果之間沒有顯著性差異，其結果都不可靠。如果忽略掉該方法檢出限之下含量的還原糖，則全蔗糖糖漿干物質中總糖分將難以≥99.5%，從而難以符合要求。

其次，GB/T 18932.22-2003的方法采用乙腈+水(77+23)為流動相，其中乙腈的比例對葡萄糖、果糖、蔗糖、麥芽糖的組分出峰的保留時間RT和峰高、峰面積的影響甚大，也是要考慮的問題。

美國Waters公司出品的Sugar-PAKTM鈣離子交換樹脂色譜柱或者其它公司出品的離子交換樹脂色譜柱，都可用去離子水作為流動相，在85℃左右能夠分離測定果葡糖漿和轉化糖等液體糖產品中的葡萄糖、果糖、蔗糖、麥芽糖等糖組分，也是非常常用的測定方法[8-9]。圖1、圖2分別為該法測定的英國金獅糖漿和加拿大Waitrose牌楓樹糖漿樣品的HPLC色譜圖。由圖可見，葡萄糖、果糖、蔗糖等不同的糖組分之間的分離效果很好，對它們各自的定量有利。其中金獅糖漿是典型的蔗糖轉化糖漿，

Waitrose牌楓樹糖漿的蔗糖含量高，在糖分中占絕對的高含量。

圖1 金獅糖漿樣品糖組分的HPLC色譜圖

圖2 Waitrose牌楓樹糖漿樣品的HPLC色譜圖

即使儀器、其它的測定條件和操作完全相同，對于同一個糖組分，不同試驗次所出的色譜峰，它們的峰面積或峰高之間也會存在1%～2%的相對誤差。從圖1、圖2可見，即使對同一張的HPLC色譜圖，不同操作人員對色譜峰的起始、終點位置的判斷定位也可能存在一定的差異，也會導致儀器定量該峰的峰面積出現微細的差異。因此，在相同的條件下，2次或數次的測定，所得的峰面積或峰高的相對誤差能夠在1.0%以內，已屬非常好。因此，總糖分≥99.5%的液體糖，用HPLC方法測定其總糖分，結果值在（實際值±0.99）%的范圍內為正常，即高至100.49%，或者低至98.51%的結果都是正常的。由于0.99%的糖分測定誤差值已經大于0.5%的要求值，用HPLC方法測定誤差要求這么小的液體糖產品的總糖分顯然不合適。

因此，GB/T 18932.22-2003蜂蜜中果糖、葡萄糖、蔗糖、麥芽糖含量的測定方法液相色譜示差折光檢測法或其它的HPLC的測定方法，不適于作為轉化糖漿干物質中蔗糖和還原糖的測定方法，即5.2.2.2.2和5.2.3.2的方法不可行，作為全蔗糖糖漿

干物質中蔗糖、還原糖的測定方法也是不可行的。

1.4 還原糖對蔗糖分測定的影響及其修訂建議

蔗糖分的測定方法有多種，最常用為旋光法。QB/T 4093-2010標準也是采用旋光法測定液體糖漿產品的蔗糖分、總糖分等理化指標。旋光法基于蔗糖的旋光性，以及糖液的旋光度與其濃度成正比的性質，是目前測定蔗糖分最簡便、快速的一種方法。旋光法可分為一次旋光法和二次旋光法：所謂一次旋光法是指觀測一次旋光度測定樣品中蔗糖分的方法，又稱直接旋光法，應用最廣；二次旋光法又稱轉化旋光法，是在樣液蔗糖轉化前后，共觀測2次旋光度以測定蔗糖分的方法，比較麻煩。

如果液體糖樣品中存在著其它的像還原糖一樣具有旋光性的物質，就會影響蔗糖分的實際旋光值大小，象本廠生產的液體糖就含有少量的還原糖，按照QB/T 4093-2010中全蔗糖糖漿的方法（即一次旋光法）測定液體糖漿產品的蔗糖分時，測定值為蔗糖分真值的近似值，而且還原糖的含量越高，則糖液的旋光度測定值將越偏離其中蔗糖分的實際旋光值，蔗糖分的測定值與蔗糖分真值也就相差越大。因此，對于含還原糖的液體糖樣品，按照QB/T 4093-2010的方法所得的總糖分（蔗糖+還原糖）測定值，由于其中的蔗糖分的測定值與蔗糖分的真值存在差異，所以，該總糖分（蔗糖+還原糖）測定值與真值也存在差異，從理論上講，既可能大于真值，也可能小于真值。

本廠試驗發現使用一次旋光法測定蔗糖分時，添加葡萄糖將使得蔗糖分的測定值比實際值大，添加F42、F55的果葡糖漿和轉化糖使得蔗糖分的測定值比實際值小，并且都隨著它們含量的增加，這種影響也逐漸增大。對于葡萄糖和果糖含量比例為1：1的蔗糖轉化糖，旋光法蔗糖分的測定值的校正關系值為y= 0.393x-0.100（x為還原糖的百分含量）。因此，液體糖樣品的總糖分除按照GB317-2006（旋光）方法測定所得的蔗糖分+QB/T 2343.2-1997方法測定所得的還原糖分x外，還要加上y值[10]。比如，某液體糖產品的還原糖含量為1.00%，則用GB 317旋光方法測得的名義蔗糖分，還需校正加上0.293%，才是其實際的蔗糖分，從而能夠保證全蔗糖糖漿干物質中總糖分≥99.5%。

1.5 其它方面

（1）旋光法測定糖分，要求樣品的稱量非常精確，固體的白砂糖樣品易測水分，也容易使用分析天平進行精確的稱量。QB/T 4093-2010標準采用阿貝折光儀測定液體糖的干物質濃度，對于全蔗糖糖漿、轉化糖漿的不同類型的液體糖產品，應該不如真空干燥法測定糖漿干物質的方法精確，可以參照GB12102-1989葡萄糖漿干物質測定方法[11]或其它類似的方法。

（2）QB/T 4093-2010標準適用于以白砂糖、綿白糖、精制的糖蜜或中間制品為原料，經加工或轉化工藝制煉而成的食用液體糖。然而像北美的楓樹糖漿、國內的甜高粱糖漿，也屬于含多量蔗糖分的液體糖產品，其它如韓國的清純糖漿，除蔗糖外，還含有約20%的蔗果低聚糖，都不屬于該標準定義的產品范圍。QB/T 4093-2010標準是否可以加寬其定義范圍，覆蓋市場上林林總總的更多的液體糖產品，使之能夠更好為廣大企業和消費者所服務，也請制糖同行和其它食品行業的專家共同研究修訂。

2 結論

（1）QB/T 4093-2010液體糖標準以還原糖含量比例進行全蔗糖糖漿、轉化糖漿的分類是可行的。但是在轉化糖漿方面還應該再細分，制訂合適的還原糖指標值，再將其細分為高中低的不同轉化程度的轉化糖漿產品，實現其全覆蓋面。

（2）全蔗糖糖漿可含少量或微量的還原糖，總糖分還是蔗糖分+還原糖分，這樣才符合生產實際的情況。至于其干物質中還原糖%≤0.3，或者≤0.5，甚至≤2.0等等，有待于企業和專家研究商定。

（3）既然全蔗糖糖漿可含有少量或微量的還原糖，其測定方法可以選用QB/T2343.2-1997赤砂糖試驗方法或者GB317-2006白砂糖標準中規定的還原糖分的測定方法。

（4）QB/T4093-2010標準規定的GB/T 18932.22-2003蜂蜜中果糖、葡萄糖、蔗糖、麥芽糖含量的測定方法液相色譜示差折光檢測法或其它的HPLC的測定方法，不適于作為轉化糖漿干物質中蔗糖和還原糖的測定方法，即5.2.2.2.2和5.2.3.2的方法不可行，作為全蔗糖糖漿干物質中蔗糖、還原糖的測定方法也是不可行的。

（5）全蔗糖糖漿以GB317-2006白砂糖規定的旋光法測定其蔗糖分，可是其中含有的還原糖卻影響了糖漿中蔗糖分的實際測定結果，蔗糖分的測定值的校正值為y= 0.393x-0.100，應該給予加上。

（6）QB/T 4093標準修訂擴大其適用范圍。

[1] 陳維鈞，許斯欣. 甘蔗制糖原理與技術——蔗糖結晶與成糖：第四分冊[M]. 北京：中國輕工業出版社，2001：348-373.

[2] 陳其斌，周重吉. 甘蔗制糖手冊：第十二版[M]，高大維，譯校. 廣州：華南理工大學出版社，1993：404-415.

[3] 中國輕工業聯合會. QB/T 4093-2010液體糖[S]. 北京：中國標準出版社，2010.

[4] 中國輕工總會質量標準部. QB/T 2343.2-1997 赤砂糖試驗方法[S]. 北京：中國標準出版社，1997.

[5] GB/T 18932.22-2003蜂蜜中果糖、葡萄糖、蔗糖、麥芽糖含量的測定方法液相色譜示差折光檢測法[S]. 北京：中國標準出版社，2003.

[6] 中國輕工業聯合會. GB317-2006白砂糖[S]. 北京：中國標準出版社，2006.

[7] 黃立新，徐正康. 用HPLC作為檢測淀粉糖品的糖分方法標準的必要性[J]. 廣州食品工業科技，2001，17(3)：19-21.

[8] 黃立新，余業棠. 酸水解蔗糖生產轉化糖的研究[J]. 食品科學，2003，24(3)：24-26.

[9] GB/T20379-2006淀粉衍生物葡萄糖漿、果糖漿和氫化葡萄糖漿成分的測定高效液相色譜法[S]. 北京：中國標準出版社，2006.

[10] 吳小員，趙璧秋，黃立新. “QB/T4093-2010液體糖”旋光法測定蔗糖時還原糖的影響研究[J]. 甘蔗糖業，2012(6)：43-47.

[11] 中華人民共和國商業部. GB12102-1989葡萄糖漿干物質測定方法[S]. 北京：中國標準出版社，1989.

(本篇責任編校：朱滌荃)

Revision Suggestions for the Issues in the Standard of QB/T 4093-2010 Liquid Sugar

DENG Guang-hua1, LI Jin-jin1,2, NONG Li-zhong1, CAI Bi-yun1, HUANG Li-xin2
(1Guangzhou Huaqiao Sugar Factory, Guangzhou 510760;2College of Light Industry and Food Sciences, South China University of Technology, Guangzhou 510640)

According to the production and application of sucrose liquid sugar, the paper found and studied the issues in the QB/T 4093-2010 “liquid sugar”, such as items about classification, product scope of the liquid sugar, the index of reducing sugar of the invert syrup, the measuring methods of reducing sugar, and the influence of reducing sugar to the measurement of sucrose. There were corresponding solutions for the problems and suggestions for the revision of QB/T 4093-2010, making this standard more rigorous and consistent with the actual situation, which can be used by the sugar enterprises, and be used as a reference to revise the standard in the future.

Liquid sugar; Standard; Revision

TS247

A

1005-9695(2015)02-0054-06

2015-03-04；

2015-04-07

2012年度國家自然科學基金重點項目(31130042)，廣州市精制糖與淀粉衍生物工程技術研究開發中心資助項目

鄧廣華(1961-)，男，本科，工程師，從事食品工廠的生產管理和技術研發，Tel：020-22206323

鄧廣華，李勁勁，農立忠，等. QB/T 4093-2010液體糖標準的問題及其修訂建議[J]. 甘蔗糖業，2015(2)：54-59.