浙江海寧市高氯廢水化學需氧量測定方法的探討

張嵐　王惠權　徐檸

摘 要：高氯廢水，尤其是CODCr含量本身不高的水樣，其化學需氧量的測定具有一定的難度。根據海寧市特殊行業廢水的實際情況，通過對現有檢測方法的實踐和比較，篩選出了合適的方法對高氯廢水的化學需氧量進行測定。

關鍵詞：海寧市；高氯廢水；化學需氧量；測定方法

中圖分類號：X830.2 文獻標識碼：A DOI：10.15913/j.cnki.kjycx.2015.23.151

1 現有高氯廢水化學需氧量的測定方法

高氯廢水指的是氯離子質量濃度大于1 000 mg/L的廢水。目前，通用的高氯廢水化學需氧量的測定方法主要有氯氣校正法、碘化鉀堿性高錳酸鉀法和自制校準曲線法等。

2 現有方法的適用條件

依據各種檢測方法的原理，表1列出了國家標準檢測方法與環境標準檢測方法在適用條件、測定范圍方面的區別。在實際檢測工作中，應根據不同的氯離子質量濃度采用不同的檢測方法。

目前，在海寧市所有企業當中，難以用經典重鉻酸鉀氧化法檢測CODCr含量的水樣主要來自榨菜生產企業。由于榨菜生產企業在生產過程中投放了大量的食用鹽，產生的廢水中氯離子質量濃度非常高，大多在20 000 mg/L以上，甚至有個別樣品達到了200 000 mg/L，而樣品實際CODCr含量并不高，不能采用稀釋的方法來降低氯離子質量濃度，因此，氯離子帶來的正干擾影響極大，甚至會超過樣品本身CODCr含量的數倍。

4 高氯廢水需氧量測定方法的選擇

根據表1所列的適用條件，海寧市榨菜生產企業廢水的檢測標準方法應采用碘化鉀堿性高錳酸鉀法。但是，該方法由中國石油天然氣集團公司環境監測總站起草，適用于油氣田和煉化企業的廢水檢測，再加上榨菜生產企業廢水中氯離子含量本身就高，采用該方法無法準確測定CODCr含量，對掌握樣品中的主要還原性物質又缺乏相應能力，導致求取K值的難度較大。為了能夠準確測定榨菜生產企業高氯廢水中CODCr的含量，通過試驗，我們選擇了自制校準曲線法。

5 自制校準曲線法

5.1 試驗方法

為了確保試驗具有針對性和有效性，我們選擇氯離子質量濃度介于20 000 ～50 000 mg/L之間的榨菜生產企業的廢水作為本底，在此基礎上投加分析純氯化鈉，然后在經典重鉻酸鉀氧化法的基礎上測定CODCr含量，并建立CODCr增量與Cl-投加量關系曲線。由于氯離子與重鉻酸鉀的反應不需要硫酸銀作催化劑，因此試驗中加熱回流在不加硫酸汞和硫酸銀的情況下進行。繪制的校準曲線如圖1所示。令CODCr的含量為y，令Cl-的含量為x，則有計算CODCr含量的回歸方程為：y=0.197x+39.相關系數達到了0.997，滿足使用要求。樣品檢測時，采用與制作校準曲線相同的方法測定，然后根據氯離子含量，對照校準曲線計算出氯離子帶來的CODCr指標增量，再用測得的值減去此值，得到的值為真實值的最佳估計值。

5.2 準確性驗證

用有證參考物質配置使用液，采用自制校準曲線法對上述廢水樣品做加標回收試驗。實驗室參加試驗的5人的回收率介于87%～98%之間，基本符合檢測要求。

6 結論

現有的化學需氧量測定方法都有其適用條件，GB/T 11914—1989 的經典重鉻酸鉀氧化法一般不適用于氯離子質量濃度高于1 000 mg/L的廢水樣品；氯氣校正法可用于氯離子質量濃度在20 000 mg/L以下的廢水樣品的測定，但裝置復雜，對操作人員的要求較高；碘化鉀堿性高錳酸鉀法可用于氯離子質量濃度在20 000 mg/L以上的廢水樣品的測定，但也有明顯的局限性，其K值不容易求得。本文推薦的自制校準曲線法對海寧市榨菜生產企業特定的廢水樣品檢測具有較高的準確性，可以滿足日常檢測要求。但是，在試驗中我們發現，當氯化物的質量濃度高于50 000 mg/L時，曲線的相關性明顯下降，此時，自制校準曲線法已不再適用。

參考文獻

[1]鄭璇，李莉，趙冰，等.高氯廢水中化學需氧量的測定[J].環境科學與技術，2011（12）：211-213.

〔編輯：劉曉芳〕

Abstract： The high chlorine wastewater， especially the CODCr content of the water samples， the determination of chemical oxygen demand has a certain difficulty. According to the actual situation of special industrial wastewater in Haining City， the suitable method for the determination of chemical oxygen demand of high chlorine wastewater is selected by the practice and comparison of the existing detection method.

Key words： Haining City； high chlorine wastewater； chemical oxygen demand； determination method