郭文龍,王 杰
(山西陽煤豐喜肥業(集團)有限責任公司,山西 運城 043200)
山西陽煤豐喜肥業集團稷山分公司是一家以變換氣為原料生產純堿、氯化銨的生產企業,純堿產能10萬t/a。后來在原有聯堿裝置基礎上配套三聚氰胺裝置,回收煅燒爐氣,聯產三聚氰胺,自2003年配套裝置改造后,聯堿產能逐年提高,2008年提高到18萬t/a。
2005年3月份我公司回收煅燒爐所副產70%左右的二氧化碳氣體,綜合產量增加50%。2007年8月份第一套1萬t/a三聚氰胺聯產純堿投產后,產量又在原基礎上增加10%,但2008年4月份第二套1.5萬t/a三聚氰胺投運以來,由于各種原因,生產一直不正常。經過我公司相關技術人員的努力,現第一套、第二套三聚氰胺生產已轉入正常,但是隨著三聚氰胺產量的不斷增加,對純堿系統的工藝條件產生了嚴重影響,已經威脅到純堿系統的正常運行,主要表現在以下幾個方面:
由三聚氰胺化學反應原理可知,每生產1t三聚氰胺,副產0.81t氨和1.05t二氧化碳氣體。隨著三聚氰胺產量的增加,大量的副產物氨氣和二氧化碳氣體被純堿系統母液吸收,氨母Ⅰ液、氨母Ⅱ液中二氧化碳含量升高,特別是二套三聚氰胺運行正常后,母液成分中二氧化碳、固定銨含量已嚴重偏離指標。
現將2006年8月份(三聚氰胺未投運)、2007年8月份(一期三聚氰胺投運)、2008年8月份(二期三聚氰胺運行正常)純堿系統母液成分變化情況對比如下。

表1 2006年8月份純堿系統母液成分(三聚氰胺未投運)

表2 2007年8月份純堿系統母液成分(一期三聚氰胺投運)

表3 2008年8月份純堿系統母液成分(二期三聚氰胺運行正常)
由表1、表2、表3可以看出,2006年8月份、2007年8月份、2008年8月份,純堿系統氨母Ⅰ液固定銨含量由79.1tt降低到74.9tt,再降到70.8 tt;二氧化碳含量由21.6tt升高到23.2tt,再升到26.0tt;氨母Ⅱ液中二氧化碳含量由21.7tt升高到25.2tt,再升到30.4tt;取出液成分中固定銨含量由86.6tt降低到84.8tt,再降到80.9tt。隨著三聚氰胺產量的不斷增加,氨母Ⅰ液、氨母Ⅱ液中二氧化碳含量明顯升高,碳化取出液中固定銨含量明顯降低。
由于母液中二氧化碳含量升高,而且二期三聚氰胺投運后,游離氨濃度升高,碳化反應上移,篩板溫度升高,塔中部溫度降低,氨Ⅱ液在塔中停留時間縮短,母液循環量加大,取出結晶細小,固定銨低,碳酸氫銨含量升高至4.9%,同時洗水量增加,純堿系統母液膨脹,煅燒負荷加重,并且因為碳化反應不好,取出成分中游離氨和二氧化碳含量升高,導致整個母液中二氧化碳、游離氨含量不斷升高,工藝條件進一步惡化。另一方面,Ⅱ過程氨母Ⅰ液固定銨降低,二氧化碳含量升高,α值不合格,氯化銨結晶細小,產量降低,質量差。
氨Ⅱ液中二氧化碳含量升高后,碳化塔上部篩板反應劇烈,溫度難以控制,碳化塔架空頻繁,使用周期明顯縮短。原來一個塔使用周期在一個月以上,最多達50天,現在僅為10天左右,甚至只能運行二、三天就被迫煮塔。由于倒塔頻繁,純堿系統母液成分長時間不合格,雙噸產量受到影響,并且工藝條件波動大,母液中二氧化碳進一步升高,形成惡性循環。
現將2006年9月份、2007年8月份、2008年8月份碳化塔使用周期對比如下。

表4 碳化塔使用周期對比表

(續表)
隨著純堿系統母液中二氧化碳含量的不斷升高,碳酸氫銨等副產物增加,結晶母液換熱器、結晶器、碳化澄清桶、氨Ⅱ換熱器、外冷器等設備管道堵塞嚴重,影響設備的正常運轉。特別是碳化澄清桶,結晶器等設備,一旦發生堵塞停運,對生產影響巨大。結晶母液換熱器、外冷器堵塞嚴重,清理困難,降溫效果很差,導致結晶冷析、鹽析溫度升高,母Ⅱ成分不合格,氯化銨產量降低。碳化爐氣管道碳酸氫銨堵塞嚴重,生產十分被動。
由于三聚氰胺尾氣溫度在130℃左右,碳化吸氨后母液溫度升高,純堿系統工藝條件發生波動,為了降低純堿系統溫度,增開一臺大循環水泵。二期三聚氰胺運行后,副產氨增加,吸氨工段使用Ⅱ過程氣氨減少,結晶冰機進口氣氨壓力升高,致使冷析、鹽析溫度升高,為了降低冰機進口氣氨壓力,冰機崗位增開一臺冰機。另外,由于母液中二氧化碳含量增加,碳化反應變差,煅燒負荷加重,被迫增開一臺煅燒爐,一臺涼堿機,一套刮板。致使純堿系統電耗大幅升高,相比二期三聚氰胺投運正常前增加1 000 kWh以上。如兩套三聚氰胺生產都轉入正常達到額定產量,那么純堿系統的工藝條件會嚴重惡化,使雙噸產量降低。
經過反復分析研究,并外出多方考察學習,認為主要是兩套三聚氰胺運行正常后,三聚氰胺副產物氨和二氧化碳進一步增加,純堿系統母液成分發生變化引起的。為了遏止純堿系統工藝條件進一步惡化,避免造成更大的影響現被迫停運檢修第二套三聚氰胺,盡快恢復純堿系統工藝條件,提高雙噸產量。二套三聚氰胺投運后,根據純堿系統母液中二氧化碳含量情況,及時調節三聚氰胺負荷,保證純堿系統的正常運行。