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微量元素氨基酸螯合物的生物學效價研究進展

2015-10-29 02:47:32虞俊翔孫南耀王光然胡曉波謝明勇
食品科學 2015年23期
關鍵詞:生物學研究

虞俊翔,孫南耀,王光然,胡曉波,謝明勇*

(南昌大學 食品科學與技術國家重點實驗室,江西 南昌 330047)

微量元素氨基酸螯合物的生物學效價研究進展

虞俊翔,孫南耀,王光然,胡曉波,謝明勇*

(南昌大學 食品科學與技術國家重點實驗室,江西 南昌330047)

微量元素氨基酸螯合物作為第3代微量元素補充劑,具有生物學效價高、生化穩定性強、抗病能力強、環境污染小及易于吸收等優點,發展前景廣闊。本文就微量元素氨基酸螯合物的營養生理功能、生物學效價的評定方法與影響因素及其在養殖業中的應用進行了綜述。

螯合物;微量元素;生物學效價

微量元素的生物學利用率一般與其存在形式密切相關,自然界中微量元素以無機和有機2 種形態存在。微量元素補充劑有第1代無機鹽類、第2代有機酸鹽類和第3代微量元素氨基酸螯合物(amino acides microelements chelate,Aa-M)產品,Aa-M作為新一代理想的有機微量元素添加劑,其多種生物學功能及其高生物學效價已受到廣泛重視,近年來在國內外發展較快,成為微量元素營養研究領域的熱點之一[1-2]。

Aa-M是由微量元素金屬離子與氨基酸經過絡合反應生成的具有環狀結構的配位絡合物或螯合物。金屬元素的配位數差異使得所形成的螯合物中金屬離子與氨基酸螯合劑的物質的量比一般為1∶1~1∶3[3]。金屬陽離子與氨基酸中的氨基和羰基分別形成配位鍵和離子鍵,構成五元或六元螯環(α-氨基酸螯合物為五元環,β-氨基酸螯合物為六元環),其結構如圖1和圖2所示。由于多數Aa-M具有接近于動物體內天然形態的元素補充劑的特征:化學穩定性強、易于消化吸收、無刺激性、無毒害、質量增加明顯,被認為具有較高的生物學效價[4-6]。目前,Aa-M的研究與應用范圍已達到一個新的層次。

圖1 1 α-氨基酸微量元素螯合物結構圖Fig.1 Structure of α-amino acid-microelement chelate

圖2 2 β-氨基酸微量元素螯合物結構圖Fig.2 Structure of β-amino acid-microelement chelate

1 Aa-M的生物學優越性

Aa-M生物學優越性在理化性質穩定、吸收代謝機制良好、生理功能多樣等方面得到了廣泛體現。

1.1理化性質穩定

微量元素與氨基酸形成螯合物后,分子內電荷趨于中性,使其在動物體內受pH值的影響較小,在胃的酸性環境內能保持較好的穩定性。游離形態的微量元素在進入動物機體消化道時,與氨基酸類物質常形成不穩定的物質的量比為1∶1的化合物,一旦受到強配位體影響后,金屬離子將與其他配合物(如磷酸、植酸、草酸、多酚類物質、抗壞血酸等)形成無效螯合物[7]。而氨基酸微量元素螯合物穩定常數適中,具有抗酸能力,能克服強配體的不利影響,避免對維生素的氧化分解作用[8]。

另外,在反芻動物體內,氨基酸螯合物由于其穩定的特性而不會受到瘤胃微生物的影響,且不會形成任何難溶物質[9]。例如,在反芻動物日糧中添加的CuSO4經瘤胃微生物作用后易形成亞硫酸鹽和硫化物,它們與飼料中其他成分作用后在小腸易形成極難溶的復合物沉淀,導致銅的利用率極大降低,而氨基酸螯合銅則可直接通過瘤胃而不會受瘤胃微生物的影響[10]。

1.2吸收代謝機制良好

微量元素被利用的過程通常依次為:口服、溶解、吸收、代謝、沉積。Aa-M的吸收率比無機微量元素高30%左右[11],原因在于二者的吸收轉運方式不同。研究表明,一般的游離金屬元素需要在相關輔酶的運輸下,與氨基酸等物質結合后才被機體吸收(例如,鋅必須和胰腺分泌的小分子質量蛋白配體形成絡合物才能被吸收,而不能以離子的形式轉運);而Aa-M是利用配位體(氨基酸或肽)的轉運系統吸收,而不是游離金屬元素的轉運系統,故不必先同其他物質結合[12-13]。金屬微量元素離子能以配位鍵或離子鍵與氨基酸配位體鍵合,使自身被保護在絡合物的中心,通過配位體的轉運系統,以絡合物形式穿過黏膜細胞膜、黏膜細胞和基底細胞膜進入血液,從而減弱金屬微量元素間的拮抗作用,大大提高金屬微量元素的利用率。另外,微量元素被動物機體吸收的效率還受諸多因素影響,如:溶解度、離子形態、濃度以及飼料中其他成分的作用[14]。Aa-M在機體環境條件下溶解性較好,同時,相對分子質量小于800的螯合物均能通過腸道黏膜。

1.3營養功能多樣

Aa-M既是機體快速吸收微量元素的重要形式,又是體內合成蛋白質環節的中間物質,因此,其具有多種優越的營養特性與功效(表1)。

表1 Aa-M的營養生理功能Table 1 Nutritional and physiological functions of amino acidmicroelement chelates

2 Aa-M的生物學效價

生物學效價這一概念本身是抽象的,它可以包括消化率、代謝吸收率、可利用率和有效性等多重含義,因此也稱為生物學利用率。生物學利用率可總結為營養素被動物采食,參與機體代謝過程后,在動物體內貯存部分占采食總量的比值[27]。Aa-M獨特的結構使其相比傳統的無機鹽類和簡單有機鹽類微量元素補充劑具有更高的生物學效價。

2.1Aa-M的生物學效價評定方法

Aa-M的生物學效價評定方法一般有參比法、同位素示蹤法和平衡實驗法。評定指標的選擇主要有血液學參數指標、骨骼(脛骨)發育參數指標、生產性能指標和外觀指標等。不同的研究方法和評定指標均有各自的優點和缺點,應根據實際情況和實驗目的采用不同的手段。通常通過計算營養素的相對生物利用率來評價Aa-M的生物學效價。

參比法的應用目前最為多見,它包括斜率比法、標準曲線法、三點法等,是一類用以研究相對生物學利用率的方法。參比法通常需選取一類性態穩定,被廣泛認可具有傳統添加效益的物質作為標準物,如ZnSO4、ZnO、FeSO4、CuSO4等[6,28-29]。由于評定指標與標準物和研究物的添加量均具有線性關系,可通過考察2 種物質的添加效應來比較得到研究物相對于標準物的生物學效價。

同位素示蹤法是通過測定標記的微量元素在動物體內組織中的含量來評定營養素的生物學效價,它可以反映螯合物中的微量元素進入體內的分布情況。這種方法可以提高實驗測定的準確性,縮短實驗周期,理論上最為理想,但由于使用該法的飼料成本和設備需求很高,使得它在有機微量元素和氨基酸微量元素螯合物的生物學利用率測定中的應用并不多見。

平衡實驗法也叫表觀吸收率評定法,原理和所需實驗設備都較簡單。該法是在一段時間內,通過測定動物的微量元素采食量和排出量,來得到動物對營養素的吸收利用率。

該方法雖然是測定表觀吸收率的經典方法,但由于在實驗過程中動物的微量元素攝入量和排泄量很小,導致所測數據易受到誤差干擾,用它來表示螯合物的生物學利用率存在較大的片面性。然而該方法在實施過程中動物始終處于自然狀態,所得數據較貼近動物日常水平,可作為其他研究方法的參考基準[27]。

2.2不同Aa-M生物學效價的比較

微量元素參與了酶的合成、機體骨骼發育,以及維持組織與免疫系統的完整性,雖然需求量小,卻發揮了重要的生理功能[30]。Aa-M作為添加劑可以滿足動物對各種微量元素的生理需要,同時產生對人畜健康和生態環境的雙重益處。Aa-M目前主要有3 種分類方法:1)按照微量元素的種類可以分為氨基酸鐵、氨基酸鋅、氨基酸銅、氨基酸錳等螯合物,均能作為相應微量元素的補充劑;2)按照氨基酸的種類可以分為蛋氨酸、賴氨酸、甘氨酸、蘇氨酸等系列微量元素螯合物,其穩定性與氨基酸配體的配位能力成正比,與配體的體積成反比,配體的體積越大,螯合時的空間位阻越大;3)按照氨基酸的特異性可以分為單一氨基酸螯合物與復合氨基酸螯合物如二肽銅、多肽鋅等。單一氨基酸螯合物產品結構確定,性質較穩定,但生產成本高;復合氨基酸螯合物生產成本低,一般由蛋白質水解得到,組成不固定,易吸潮結塊,易被氧化,穩定性差[31]。當前用于飼料添加劑生產的氨基酸螯合物主要有蛋氨酸的鐵、銅、錳、鋅、鈷螯合物,賴氨酸的鋅、銅螯合物,甘氨酸鐵螯合物,蘇氨酸鋅螯合物等產品。針對特定動物、特定日糧、特定環境及特定階段來選用相應Aa-M的研究取得了明顯的效果,如氨基酸鋅能提高生長育肥豬日體質量增加量、改善胴體品質[15,32]、促進水產動物的生產、提高水產動物的免疫力、存活率和飼料轉化率[33-34]、還可避免反芻動物瘤胃中微生物的降解作用,具有一定的過瘤胃功能,改善其酮體品質[35]。氨基酸鐵能調控動物體內激素代謝,增強抗病力,提高仔豬成活率和窩產仔數[36-37];氨基酸銅、鋅可增強肉雞的生長性能、免疫性能,改善雞肉品質[38-39],也可以提高蛋雞的蛋孵化率和健雛率[40]。

表2 部分Aa-M的生物學利用率研究Table 2 Bioavailability of amino acid-microelement chelates

對于氨基酸種類不同的同種微量元素Aa-M,經比較發現其均對該微量元素的功能作用起到了促進效果,相對利用率均在一個相近區間浮動。表2列出了部分Aa-M的相對利用率及其研究方法。多數研究表明,氨基酸種類不同的Aa-M其生物學效價及發揮的功能作用無明顯差異,原因在于其統一的結構優勢使其能更好地被動物體腸道吸收。對于微量元素種類不同的同種氨基酸配體的Aa-M,如羥基蛋氨酸銅、鋅、鐵、錳,研究發現,該配體相同的4 種不同Aa-M的生物學利用率分別高于對應標準物,變化的顯著程度為Aa-Zn≈Aa-Cu>Aa-Mn≈Aa-Fe[47]。總之,不同Aa-M對動物的作用效果差異不顯著,使用低劑量的的不同Aa-M來替代傳統的高劑量無機鹽制劑,有利于環境保護,也具有更高的生物學效益[48-50]。

2.3影響Aa-M生物學效價的因素

Aa-M的生物學效價易被以下因素影響:產品質量、添加水平、日糧組成、動物種類、效價評定指標及標準參照物的選擇等。例如,不同實驗所使用的Aa-M產品質量以及所設定的微量元素添加水平均有不同,易造成實驗結果差異;飼糧中某些抑制劑或促進劑會造成不同元素之間的拮抗或互補影響,也導致實驗數據不能真實反映動物機體對其利用程度;此外,不同的動物、同種動物不同品種、同品種不同生理條件和生長階段的動物都會對產品的吸收利用情況產生影響;另外,微量元素經體內代謝后作用于機體不同組織產生的特異性敏感指標不同,采用不同研究方法和評定指標,所得的結果可能也有略微差異甚至產生矛盾[51];實驗持續的時間長短不一也會影響生物利用率的最終表達情況。

3 結 語

Aa-M是微量元素添加劑新一代產品,其功能作用與積極意義毋庸置疑,但目前仍存在一些問題,限制了Aa-M的推廣與發展。大量資料證明,相比無機鹽和有機酸鹽類,氨基酸螯合物的生物學效價更高且能有效促進動物生長。但也有研究表明,賴氨酸鋅、蛋氨酸鋅與硫酸鋅對斷奶仔豬和羔羊具有相同的生物學效價[52-53],甚至還有學者以血紅蛋白為評價指標來研究蛋氨酸鐵的相對生物學效價時發現其僅為硫酸亞鐵的68%[54]。可見Aa-M的相對生物學效價評定工作還有待科學全面的評價,評定Aa-M的生物學效價不能僅以某一種微量元素的利用率來表達,而應當是涵蓋飼糧產品的動物消化率、代謝利用率、體內組織留存率以及多種對象動物的健康狀況和生產性能在內的一個綜合指標,需要一套完整的評定體系。如何使Aa-M生物學效價的研究結果更客觀準確,操作方式更簡單,成本消耗更低廉是今后需解決的問題。此外,應繼續深入研究Aa-M在機體內的作用機制,揭示可能使其在動物體內獲得高吸收利用的影響因素,從理論上探明影響Aa-M生物學效價的原因。另外,Aa-M在飼糧中的有效添加量、最佳添加比例也有待進一步研究。

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Advances in Bioavailability of Amino Acid-Microelement Chelates

YU Junxiang, SUN Nanyao, WANG Guangran, HU Xiaobo, XIE Mingyong*
(State Key Laboratory of Food Science and Technology, Nanchang University, Nanchang330047, China)

Amino acid-microelement chelates, the third generation of trace element supplement, with multiple biological functions such as high bioavailability, good biochemical stability, strong disease resistance, less environmental pollution and fast absorption, have broad prospects. This paper reviews the nutritional and physiological functions and application in animal breeding of amino acid-microelement chelates, methods for evaluating their bioavailability and its influencing factors.

chelate; trace element; bioavailability

TS201.4

A

1002-6630(2015)23-0367-05

10.7506/spkx1002-6630-201523065

2015-06-30

江西省科技支撐計劃項目(20151BBF60040);江西省自然科學基金項目(20132BAB204002);江西省重大科技創新研究項目(20124ACF00400);江西省教育廳2011年度產學研合作項目(GJJ11002)

虞俊翔(1991—),男,碩士研究生,研究方向為功能食品與保健。E-mail:jxyu1210@163.com

謝明勇(1957—),男,教授,博士,研究方向為食品營養學、食品安全、功能保健食品。E-mail:myxie@ncu.edu.cn

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