非均相電芬頓法處理染料廢水

王瑩 侯黨社 蔣緒 韓莉萍 馬紅竹

摘 要： 以改性膨潤土為催化劑，采用電芬頓降解的方法，研究了不同離子改性膨潤土、染料廢水初始pH、催化劑的加入量、反應時間對染料廢水脫色效果的影響。研究表明鐵改性膨潤土、pH為4、催化劑加入量為18 g/L、反應10 min活性紅染料廢水脫色效果最好，脫色率達到98%。

關 鍵 詞：非均相;電芬頓;染料廢水;脫色;膨潤土

中圖分類號：X 703 文獻標識碼： A 文章編號： 1671-0460（2015）06-1216-03

Treatment of Dyeing Wastewater by Heterogeneous Electro-Fenton System

WANG Ying 1，HOU Dang-she 1，JIANG Xv 1，HAN Li-ping 1，MA Hong-zhu 2

（1. Research Institute of Energy Chemical Industry，Xianyang Vocational Technical College， Shaanxi Xianyang 712000，China;

2. School of Chemistry& Materials Science， Shaanxi Normal University， Shaanxi Xian 710062，China）

Abstract： The degradation of dyeing wastewater catalyzed by metal ion modified bentonite in the electrochemical reactor was investigated. The effect of pH，different metal ion and dosage of catalyst on the efficiency of the electrochemical degradation process was studied. The results show that the bentonite modified by Fe3+ has the highest electrochemical catalytic activity for the electrochemical degradation of dyeing wastewater with pH= 4. Its color removal rate can reach up to 98%.

Key words： Heterogeneous; Electro- Fenton; Dyeing wastewater; Decoloration; Bentonite

印染廢水是我國各大水域的重要污染源。染料是印染廢水中的主要污染物，全世界每年以廢棄物形式排放到環境中的染料約有6×108 kg[1]，這些染料大多難以被分解，容易在環境中滯留積累，并對正常的生態平衡與人類健康造成嚴重危害。如何有效地解決染料廢水的污染問題已成為當務之急[2]。本文通過金屬離子改性膨潤土，制備非均相催化劑，采用電芬頓方法處理染料廢水，此方法操作簡單，脫色效果較好，染料廢水的脫色率達到98%。

1 實驗部分

1.1 實驗原料

氫氧化鈉，濃硫酸，氯化鐵，硫酸銅，氯化鈷以上藥品均為分析純，活性染料KE-3B，鈉基膨潤土等。

1.2 實驗儀器

WYK-305B3 直流穩壓電源;DZF-6053真空干燥箱;S10-2溫度數顯恒溫磁力攪拌器;721分光光度計。

1.3 實驗裝置

如圖1所示，染料廢水脫色過程在溫度為25 ℃，容量為500 mL的電催化反應池中進行，電極選用石墨電極。

圖1 實驗裝置示意圖

Fig.1 Experimental apparatus

1.4 實驗步驟

1.4.1 催化劑的制備

在鈉基膨潤土中加入一定量的鹽溶液，恒溫攪拌2 h，過濾后，晾干固體，于60 ℃真空干燥箱中烘干，再于馬弗爐中，調節溫度400 ℃，焙燒3 h，即制得改性膨潤土催化劑[3]。

1.4.2 染料廢水降解過程

將染料廢水250 mL加入反應池中，調節電壓為15 V，溫度為25 °C，攪拌器轉速為200 r/min，反應后測定脫色率（%） =（反應前最大吸收波長處的吸光度-反應后最大吸收波長處的吸光度）/反應前最大吸收波長處的吸光度×100%。

2 結果與討論

2.1 初始pH對脫色效果的影響

圖2是電壓為10 V，體系溫度為25 ℃，鐵離子改性的膨潤土為催化劑，催化劑為18 g/L，活性紅廢水濃度為200 mg/L時，活性紅廢水初始pH對脫色效果的影響圖。由圖2可見，初始溶液pH值的變化顯著地影響著染料廢水的脫色效果。

圖2 初始pH對脫色效果的影響

Fig.2 Effect of pH on the decoloration

由圖2可見，活性紅廢水初始pH值在3～5時，染料廢水脫色效果較好，廢水的脫色率達95%以上，其中pH值為4時，脫色率可達98%。當pH值大于5時染料廢水的脫色率突然下降。這可能是由于溶液的pH影響著生成·OH（羥基自由基）的數量，影響著電芬頓反應的速率。非均相芬頓催化劑產生的·OH具有很強的氧化能力（·OH氧化電位高達+2.8 V）， 當pH值升高時，由反應（Fe2++H202—Fe3++·OH +OH-）可見，OH-抑制了·OH的生成，而且OH-使溶液中的Fe2+、Fe3+以氫氧化物的形式轉化為沉淀，從而失去了催化能力[4]，所以染料廢水的pH值升高不利于印染廢水的脫色。同時在pH值較高的情況下，溶液中的H202易于分解，也會導致脫色率降低。而pH值在3～5時，羥基自由基在酸性條件下氧化活性較高，更易氧化反應中的有機物[5，6]，同時pH值在3～5時有利于Fe2+和Fe3+之間的相互轉化（Fe2++H202—Fe3++·OH +OH-），因此脫色率最高。而當染料廢水的初始pH低于3時，溶液中的H+濃度過高，影響Fe2+的催化再生，Fe3+不能順利地被還原為Fe2+（Fe3++H202—Fe2++HOO· +H+），致使催化反應受阻， pH值影響溶液中Fe3+和Fe2+的平衡體系，從而影響·OH的生成[3，7]。因此，初始pH值在3～5之間時，活性紅廢水的脫色效果最佳。

2.2 催化劑加入量對脫色效果的影響

圖3是電壓為10 V，pH值為4，體系溫度為25 ℃，活性紅廢水濃度為200 mg/L，負載鐵離子的改性膨潤土為催化劑，催化劑加入量對脫色效果的影響圖。由圖3可見，催化劑加入量對脫色效果影響顯著。

由圖3可見，當催化劑加入量為2 g/L時，活性紅廢水的脫色率為58%，隨著催化劑的不斷加入，脫色率逐漸增大。催化劑加入量為15 g/L時，脫色率為96%，增長逐漸緩慢。催化劑加入量為18、20 g/L時，脫色率基本不變，都在98%左右，再增加催化劑，脫色率反而有所減小。這可能是由于在一定范圍內隨著催化劑的增加，·OH不斷增多，活性紅逐漸被降解。而當催化劑加入量大于20 g/L時，可能是溶液中的Fe2+消耗了部分·OH，而導致脫色率降低。因此催化劑的加入量最佳值為18 g/L。

圖3 催化劑加入量對脫色效果的影響

Fig.3 Effect of catalyst amount on the decoloration

2.3 反應時間對脫色效果的影響

圖4是電壓為10 V，pH值為4，體系溫度為25 ℃，活性紅廢水濃度為200 mg/L，負載鐵離子的改性膨潤土為催化劑，催化劑加入量為18 g/L時，反應時間對脫色效果的影響圖。由圖可見，反應時間對脫色效果有影響。

圖4 反應時間對脫色效果的影響

Fig.4 Effect of reaction time on the decoloration

由圖4可見，前2 min內，染料廢水的脫色率變化幅度比較小，可能是前期吸附起主導作用，而隨著脫色時間的進行，電芬頓反應起到主導作用，染料的脫色率都開始迅速升高，10 min左右脫色率達到98%，由此可見，電芬頓反應時間對還原性染料的脫色效果比較明顯。

2.4 不同非均相催化劑對脫色效果的影響

圖5是電壓為10 V，pH為4，體系溫度為25 ℃時，負載鐵離子的改性膨潤土為催化劑，負載銅離子的改性膨潤土為催化劑，負載鈷離子的改性膨潤土為催化劑，三種催化劑在pH為4時的脫色效果圖。

圖5 不同金屬改性催化劑對脫色效果的影響

Fig.5 Effect of different metal modified catalyst on the decoloration

由圖5可見，在脫色過程中，負載鐵離子的改性膨潤土催化劑的脫色效果最明顯，脫色率約98%。而鈷改性和銅改性催化劑反應20 min后脫色率約為89%和87%?？梢?，鐵改性催化劑其催化性能優于其它兩種催化劑。

3 結 論

將負載鐵離子的改性膨潤土催化劑應用到電芬頓法處理活性紅染料廢水中，其脫色效果最佳。通過不同條件下對脫色效果的對比，表明初始pH值、催化劑的加入量、反應時間對脫色效果的影響較大，當pH為4、催化劑加入量為18 g/L、反應10 min后時，鐵改性催化劑使活性紅染料廢水脫色率達到98%。

參考文獻：

[1] 鄭冀魯，范娟，阮復昌.印染廢水脫色技術與理論述評[J].環境污染治理技術與設備，2000，10（1）：29-35.

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