城市大氣中揮發性有機化合物監測技術進展

李 悅，邵 敏，陸思華

環境模擬與污染控制國家重點聯合實驗室，北京大學環境科學與工程學院，北京 100871

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城市大氣中揮發性有機化合物監測技術進展

李 悅，邵 敏，陸思華

環境模擬與污染控制國家重點聯合實驗室，北京大學環境科學與工程學院，北京 100871

揮發性有機物(VOCs)是臭氧及二次有機顆粒物(SOA)的主要前體物。近年來，我國逐步將VOCs納入大氣污染物控制體系。準確可靠的監測技術是大氣VOCs研究及控制的重要前提保障。按照采樣方法、分析方法2個方面介紹并討論了城市大氣中VOCs的現有監測方法，較為詳細地介紹了幾類廣泛采用的離線及在線監測技術，簡要討論了目前VOCs監測中存在的一些問題，展望了今后的發展趨勢。

揮發性有機物；城市大氣；監測技術

揮發性有機物(VOCs)為臭氧和二次有機顆粒物(SOA)生成的主要前體物，也是目前國家大氣環境管理中的一個薄弱環節。為有效改善空氣質量，VOCs的環境濃度和排放源亟需監管和控制[1]。

VOCs是大氣中普遍存在的一類化合物。世界衛生組織(WHO)等機構從物理層面對VOCs進行了定義：在標準大氣壓下，熔點低于室溫、沸點為50～260 ℃的有機化合物的總稱。美國環保局(USEPA)等機構從化學層面對VOCs進行了定義：除一氧化碳、二氧化碳、碳酸、金屬碳化物、碳酸鹽和碳酸銨以外的含碳化合物的總稱。VOCs在大氣化學反應過程中具有重要作用，相當多的成分對人體健康有毒害效應[2-4]。

我國VOCs控制尚處于起步階段，正在逐漸建立和不斷完善排放標準和相關管理辦法：2011年國務院轉發的《關于推進大氣污染聯防聯控工作改善區域空氣質量的指導意見》，將VOCs列為繼SO2、NO2和PM10以后重點防控的大氣污染物；2012年環保部公布的《重點區域大氣污染防治“十二五”規劃》首次明確提出減少VOCs排放的目標；2013年9月國務院發布的《大氣污染防治行動計劃》(又稱“大氣國十條”)提出要對VOCs的重點排放行業進行綜合整治；此外，環保部發布了《大氣揮發性有機物源排放清單編制技術指南》及《重點行業揮發性有機物排放標準》等控制標準及方法。

落實國家大氣環境重大規劃和計劃，對VOCs監測能力提出了很高的要求。準確地監測大氣中VOCs是了解其濃度水平變化、量化來源及評估VOCs對大氣污染生成貢獻的必要前提。該文總結了城市大氣VOCs的采樣及分析方法，討論了各方法的優缺點，在總結和分析目前采用的VOCs離線及在線監測技術的基礎上，識別了目前VOCs監測技術中存在的一些問題，并對今后可能的發展方向進行了預測。

1 VOCs監測概況

大氣VOCs具有濃度范圍變化大(通常幾十ng/m3至幾十μg/m3)、活性差異顯著、成分復雜等特點，采樣、定性和定量分析都具有很大難度。

1.1 目標化合物的選擇

VOCs包含的物種成千上萬，無法采用一種方法對所有化學組分進行監測。城市大氣中VOCs監測的目標化合物應根據研究目的進行選擇。從大氣PM2.5和臭氧生成的角度，大氣光化學反應活性是篩選目標化合物的重要判據。從關注人體健康效應的角度，目標化合物的篩選應關注VOCs的毒性、致癌性等。目前國內外對VOCs的監測主要關注非甲烷碳氫化合物(NMHCs)、含氧有機物(OVOCs)及鹵代烴等[5-7]。

NMHCs包括烷烴、烯烴、炔烴和芳香烴，因其在大氣中的濃度相對較高、許多成分具有較高的光化學反應活性，研究開展得最為普遍。1990年USEPA要求各州或地方在臭氧問題嚴重地區建立光化學評估監測站(PAMS)，選取了56種對臭氧生成具有影響的NMHCs作為監測的目標化合物，并制定了相應的技術規范。OVOCs也是研究較多的一類化合物。研究大氣OVOCs的組成和轉化特征，對于大氣光化學機理及VOCs在大氣污染形成中的作用不可或缺；鹵代烴是VOCs中大氣壽命較長的一類化合物，在氣候變化、臭氧層損耗和人體健康效應研究中十分重要。

1.2 VOCs監測的發展概況

從20世紀70年代起，美國、歐洲、日本等相繼開展了VOCs的監測工作，出臺了一系列的監測方法。20世紀80年代，USEPA陸續發布了一系列針對空氣中不同種類有毒有機物的監測方法，與VOCs的采樣和分析方法有關的有10個。其中TO-1、TO-2、TO-17方法分別使用Tenax、碳分子篩和多級吸附劑進行采樣；TO-14A、TO-15方法主要針對作為臭氧前體物的VOCs；TO-14A針對烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴等非極性有機物的分析，而TO-15則在TO-14A的基礎上加入OVOCs及鹵代烴等極性VOCs。此外，美國在《清潔空氣法》中的《環境空氣質量監測法規修改條例》中規定，各州或地方在臭氧持續超過國家空氣質量標準(NAAQS)的地區聯合開展關于臭氧及其前體物的監測，并在24個城市地區建立了包括NMHCs及部分OVOCs在內的光化學評估監測站網絡[8-10]。歐洲環境保護署(EEA)也出臺了一系列VOCs監測的技術指導文件。其中TGN M8和TGN M16分別總結了環境大氣中VOCs濃度和工業排放VOCs的測量技術。目前針對VOCs的歐洲標準推薦方法BSAEN 12619/13526使用氫火焰離子化檢測器(FID)監測TOC以及BS EN 13649使用活性炭吸附監測VOCs組分[11-12]。

我國港臺地區在VOCs排放控制方面的工作卓有成效，均建立了完整有效的VOCs污染排放管控體系。香港與廣東政府共同制定了《珠三角地區空氣質素管理計劃》,設定VOCs為減排目標。香港環保署參考USEPA以及美國加利福尼亞空氣資源委員會的測試方法，針對VOCs的工業污染源監控與減排發布了一系列規定及測試方法。臺灣地區于1997年頒布了《揮發性有機物空氣污染管制及排放標準》，并在2010年制定了不銹鋼罐采樣-質譜法測定大氣中87種VOCs的標準方法。

我國在2013年頒布的《環境空氣中揮發性有機物測定標準》(HJ 644—2013)采用吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質譜法，該方法適用于環境空氣中35種VOCs的測定，也適用于其他非極性或弱極性VOCs的測定。2014年發布了針對環境空氣中醛、酮類化合物的測定標準《環境空氣醛、酮類化合物的測定 高效液相色譜法》(HJ 683—2014)。值得指出的是，目前我國推薦的VOCs監測標準方法(針對污染源、城市大氣、室內空氣等)均為采用吸附解析采樣方法的離線監測技術，使用無需吸附劑的低溫捕集技術以及在線化測量是標準方法可能的發展方向。

要開展VOCs的常規監測，考慮到VOCs不同物種的大氣化學作用、人體健康效應以及監測難易程度，建議測量的組分包含PAMS標氣中的56種NMHCs以及TO-15標準中的鹵代烴及OVOCs，精度為ng/m3級至μg/m3級。

2 VOCs的采樣及分析方法

環境大氣VOCs的監測方法主要包括離線技術和在線技術，這些技術通常包括采樣、預濃縮和分析幾個過程。

2.1 采樣方法

空氣中VOCs的采樣通常包括樣品的采集和預濃縮處理2個部分，通常可以分為離線的全空氣采樣、吸附劑采樣、衍生化采樣以及在線采樣技術；按采樣動力方式還可分為直接采樣、有動力采樣和被動式采樣。

2.1.1 全空氣采樣

近年來，使用容器直接采集固定體積的全空氣的采樣方法被成功應用于環境大氣中VOCs的監測。通常使用不銹鋼采樣罐或者塑料氣袋進行全空氣采樣。

2.1.1.1 罐采樣

罐采樣是指通過罐內負壓自動采集現場空氣。將不銹鋼采樣罐內壁經電拋光和硅烷化處理(“SUMMA處理技術”)，可以減少容器內壁表面活性區，保證罐中樣品的穩定性和回收率[13]。氣體樣品采集后，可以在SUMMA罐中穩定保存數月。罐采樣法適用于相對惰性的NMHCs、鹵代烴以及部分低活性OVOCs(PAMS標氣以及TO-15標氣)的采樣。優點是能夠進行空氣的全組分采樣，避免吸附劑采樣的穿透分解和解析。罐采樣既可進行瞬時采樣，也可進行時間累積采樣；既可依靠罐內負壓自動采集空氣樣品進行被動采樣，也可連接采樣泵進行主動采樣。但是采樣罐價格昂貴、罐的清洗過程復雜。

2.1.1.2 氣袋采樣

塑料氣袋采樣(如Tedlar氣袋、Teflon氣袋)簡便易行、價格低廉，并且有多種采樣容量規格。

與吸附劑采樣法相比，全空氣采樣方法的優點：能夠無穿透損失地采集實際空氣樣品；不存在吸附材料的降解失效問題；采樣過程不受濕度變化的影響；采集的樣品可以進行多次分析。缺點：采樣前需要復雜的清洗過程；采樣流量會隨罐壓與大氣壓強差的降低而減??；一些活性物種存在化學損耗；環境樣品分析過程中的轉移過程可能引入污染。

與吸附劑采樣和低溫采樣技術不同，全空氣采樣方法僅僅對空氣樣品進行采集，不包含預濃縮過程。因此，樣品在送至實驗室分析前通常仍需與吸附劑預濃縮技術或者低溫預濃縮技術聯用。

2.1.2 吸附劑采樣

吸附劑采樣指將合適的一種或多種吸附劑填裝至吸附管或吸附阱中，連接采樣泵進行主動采樣或者放置在環境大氣中進行被動采樣。使用吸附劑采樣后通常使用熱解析方法將吸附的目標化合物解析出來進行分析。多種有機及無機吸附劑可用于環境大氣中VOCs的采樣。其中無機吸附劑包括硅膠、氧化鋁、硅酸鎂以及分子篩。在色譜分析中最常用的有機多孔聚合物有Tenax、Chromosorb、Porapak、HayeSep、Amberlit resins、GDX、TDX等系列。通常無機吸附劑比有機多孔聚合物極性強，但是更容易因為吸水而導致失活，不適用于高濕度環境大氣的采樣。

使用吸附劑采樣需要根據采集的目標化合物選擇合適的吸附劑。以Tenax系列吸附劑為例，Tenax GC具有較高的熱穩定性(450 ℃)，在常溫下就可以吸附和濃縮C6～C14的烴類化合物。Tenax TA 與Tenax GC 相比，本身的流失減小，潛在的干擾也減少，適合于采集和濃縮高揮發性物質，如鹵代烴類和C6～C8的烴類。幾種吸附材料的組合或者結合可以達到優點互補、采集到所有目標化合物的目的。

相比于全空氣采樣，吸附劑采樣可以采集更大量的空氣樣品，易操作，價格低廉。吸附劑捕捉目標化合物的能力受環境條件(壓力、溫度、濃度、濕度等)、吸附劑量以及采樣速度等的影響。然而，吸附劑采樣的目標化合物種類受到限制，使用吸附劑采樣，低揮發性以及易被吸附的化合物難以解析，易殘存在吸附劑上影響后續采樣，而易揮發物則可能存在穿透問題。要進行全組分的測量，通常需要使用多級吸附劑。

使用吸附劑采樣，在分析前需要將目標化合物從吸附劑上解析出來，可以使用溶劑萃取或者熱解析方法。溶劑萃取適用于硅膠、活性炭、碳分子篩、多孔聚合物等；熱解析適用于Tenax TA、碳分子篩以及多級吸附劑采樣管等。

2.1.3 低溫捕集

低溫捕集技術將空氣樣品通過低溫冷阱，通過控制冷阱溫度(通常在-160～-150 ℃)使目標化合物被冷凍富集在捕集柱上，再進行熱解析將揮發性組分在載氣的吹掃下進入檢測器進行分析,可以實現C2～C18化合物的回收。按照制冷技術又可以分為液氮制冷、電子制冷及超低溫制冷法。

低溫捕集法作為樣品的前處理方式，與吸附劑采樣技術相比具有取樣量少、富集效率高、受干擾小、容易實現在線監測等優點。但是，采樣過程會受到目標化合物與臭氧反應的干擾。此外，低溫捕集技術還需要考慮水蒸氣的干擾，在捕集前加入除水步驟。由于低溫預濃縮技術通常在極低的溫度(≤150 ℃)下進行，因此受到水蒸氣的干擾要比吸附劑采樣更大。通常使用多級串聯冷阱，在將目標化合物從前一級冷阱轉移至下一極冷阱時緩慢升溫一級冷阱以阻止水蒸氣的轉移。目前常見的多級冷阱有二極冷阱和三級冷阱。

2.1.4 衍生化采樣

衍生化采樣方法是指使用試劑與目標化合物發生化學反應而不可逆地采集目標化合物。通常用裝有液體溶劑的沖擊式采樣器或者起泡器來捕集高沸點、高活性或者極性化合物。此外，也采用裝有加入過量衍生化試劑的惰性基質的采樣管。

使用衍生化采樣方法，需要結合目標化合物的化學特性及進一步的分析要求決定采用的衍生化方法及試劑。這一方法適用于活性氣體(如有機酸)、低揮發性的有機氣體(如有機胺、羧酸和酚類)及能通過化學轉化生成相對穩定或者易進行監測的產物的化學性質不穩定的化合物(如醛、酮類)。

將環境大氣通過2，4-二硝基苯肼(DNPH)采集OVOCs是最常見的衍生化采樣方法。反應生成二硝基苯基腙類產物。此外，2,3,4,5,6-五氟苯肼(PFPH)等衍生劑也用于羰基化合物的衍生化。

衍生化采樣適用于高活性或者低揮發性的無法直接采樣或貯存的化合物。但該方法通常需要大體積采樣，此外在采樣管的準備、存儲及運輸過程中吸收劑的污染是該方法的主要限制因素。

此外，常見的VOCs采樣及前處理技術還包括溶液解析法、液液萃取法(CLLE)、超臨界流體萃取(SFE)、同時蒸餾萃取法(SDE)、固相微萃取(SPME)等。

2.2 分析方法

VOCs的分析方法按照監測對象可以分為總有機碳(TOC)的測量和VOCs組分的測量。

TOC的分析技術包括：氫火焰離子化檢測器(FID)，用來測定可以在氫火焰中電離的VOCs，如碳氫化合物；電子捕獲檢測器(ECD)，適用于測定電子親和性強同時又不適合用FID進行測量的VOCs，如鹵代烴；催化氧化技術，使樣品中的VOCs先在催化轉化爐中被氧化成二氧化碳，然后利用紅外氣體分析儀測定其濃度，即TOC的濃度。

針對VOCs不同組分的分析方法，按是否使用色譜對目標化合物進行分離可分為色譜法和非色譜法。色譜法主要包括氣相色譜法(GC)、氣相色譜-質譜聯用法(GC-MS)、高效液相色譜法(HPLC)。非色譜法包括以質子轉移質譜法(PTR-MS)為代表的化學電離質譜法(CIMS)、差分吸收光譜法(DOAS)等。

氣相色譜法可與上述所有的采樣預處理方法結合用于分析大氣中的VOCs。如吸附劑采樣熱解析-氣相色譜法、衍生化-氣相色譜法等。同樣，GC-MS法也可與各種采樣預處理方法聯合用于大氣中VOCs的監測。

高效液相色譜法主要用于OVOCs的分析。利用DNPH衍生化試劑采集OVOCs后使用有機溶劑洗脫，然后通過HPLC系統分離。C18柱是HPLC中經常用到的一種固定相，在用于分析醛酮-DNPH樣品中多采用乙腈-水溶液作流動相，分離出來的樣品在紫外檢測器360 nm波長處進行檢測。該方法檢測限相對較高，對測量大氣中低濃度的醛酮類化合物有一定的局限性，且如果沒有標準品就無法確定未知物的結構。

差分吸收光譜技術(DOAS)基本原理是基于朗伯比爾定律。通過分析特征吸收光譜，不僅可定性確定某些組分的存在，還可以準確定量分析該組分在大氣中的含量。DOAS可以測量的氣體組分很多，主要用于測量大氣中的甲醛、單環芳香烴等。

表1總結并比較了常用VOCs采樣及分析方法的優點及缺點。

3 VOCs的監測技術

基于以上介紹的采樣方法及分析方法的聯用，近年來環境大氣VOCs的監測技術長足發展，并在多地區開展了外場觀測[14-18]。

VOCs的監測技術主要有離線和在線2種。離線技術可多點同時采樣進行VOCs區域分布規律的研究，但是時間分辨率低、受到人為因素影響較大，采樣過程復雜，難以滿足對大氣化學變化過程研究的需要。相比之下，在線技術時間分辨率高，避免了樣品的保存運輸等帶來的干擾。

表1 常用VOCs采樣及分析方法比較

3.1 離線技術

3.1.1 Tenax吸附-熱解析-GC-FID

用采樣泵將環境空氣通過填裝有吸附劑的吸附管，利用吸附劑捕集環境空氣中的特定VOCs，然后將吸附管加熱到一定溫度，使得VOCs熱解析后進入GC-FID進行分析。但由于吸附劑的吸附效率會逐漸衰減，需要定時更換。此外，受FID檢測器的限制，該法通常只能分析NMHCs組分，而無法監測含氧組分。

3.1.2 罐采樣-低溫預濃縮-熱解析-GC-MS

參考USEPA推薦的分析環境空氣中有機物的監測方法(TO-14A 和TO-15)?；诓讳P鋼罐采樣，所采集的全空氣樣品經三級冷阱預濃縮后，采用氣相色譜技術分離，并采用質譜(MSD)定性、定量分析。該法可測量NMHCs、部分OVOCs及鹵代烴等近百種VOCs。進樣量500 mL即可測量濃度水平在幾十ng/m3級的化合物。

環境濃度水平的VOCs用GC-MS分析，需要進行預濃縮，在富集VOCs樣品同時脫除其中的水和二氧化碳，從而提高儀器的靈敏度，改善分離效果，降低分析方法的檢測限。該法主要原理：在一定的超低溫條件(如-160 ℃)下，一定體積的全空氣樣品通過富集冷阱，沸點高于該低溫條件的組分被冷凍而富集停留在冷阱內，而沸點低于該低溫條件的組分仍可自由通過。對冷阱快速加熱，使富集的成分迅速氣化進入GC色譜柱分離，進入GC-MS進行物種的分析。選擇性檢測器MSD(SIM或SCAN模式)具有檢測限低、定性能力強等特點。當采用GC-MS-SCAN模式時，能夠獲得最全面的化合物信息，有效識別未知化合物，但靈敏度較低；而采用GC-MS-SIM模式可提高方法的靈敏度，對目標化合物進行準確定量，但該法對C2～C3低碳烷烴的監測效果較差，因此通常與FID檢測器聯用。

3.1.3 DNPH-HPLC-UV法

衍生化方法被USEPA推薦為監測大氣中羰基化合物的標準方法(TO-11A),并在很多研究中被采用，針對的目標化合物為包括甲醛、乙醛、丙酮、丙醛等在內的C1～C10的23種醛、酮類化合物。以180 L采樣體積計算，各物種檢出限低于100 ng/m3(乙二醛和甲基乙二醛外)，RSD(n=3)<5%，加標回收率為90%～110%。

采用涂有 2,4-二硝基苯肼(DNPH)的硅膠柱吸附大氣中的羰基化合物,并在小柱的酸性條件下衍生生成穩定的有顏色的腙類衍生物,繼而用高效液相色譜分離,使用紫外可見檢測器分析。采樣流速為0.8～1.2 L/min,采樣時間為1～3 h。隨著商品化的DNPH采樣柱的推廣,其攜帶更加方便,便于保存,適合長期、多采樣點的同時采樣。但通常采樣時間長, 在時間分辨率上存在缺陷。采樣分析過程中易帶來污染,需要嚴格地控制采樣及實驗室分析條件。

3.2 在線技術

3.2.1 在線-氣相色譜-質譜/氫火焰離子化檢測器

在線-氣相色譜-質譜/氫火焰離子化檢測器(Online -GC-MS/FID)可實現在一次進樣中完成對C2～C12NMHCs、鹵代烴、烷基硝酸酯等近百種VOCs的分離和測定。

一個完整的循環包括5個步驟：樣品采集、冷凍捕集、加熱解析、GC-MS分析和系統加熱反吹。在線監測系統為雙氣路采樣，樣品在采樣泵的動力下被抽入超低溫預濃縮系統，在低溫下被冷凍富集在捕集柱上；隨后，系統進入熱解析狀態，2個通道的捕集柱分別被加熱到100 ℃，熱解析后目標化合物在載氣的吹掃下分別進入兩路的分析柱和檢測器，其中一路(C2～C5的碳氫化合物)由FID檢測器檢出，另外一路(C5～C10的碳氫化合物、鹵代烴和含氧有機物)由MS檢測器檢出，并將數據記錄在數據采集系統中。通過優化色譜中各項參數(如進樣口、載氣流速、色譜柱升溫程序)，使各種目標化合物盡可能在氣相色譜中被分離開，同時在MS或FID中有較好的響應[5,19]。

3.2.2 質子轉移反應質譜儀

質子轉移反應質譜儀(PTR-MS)是奧地利因斯布魯克大學Lindinger等開發的一種快速在線測量大氣中痕量VOCs的分析技術，具有高靈敏度、高時間分辨率等優點[20]。使用采樣泵將固定體積空氣樣品抽入PTR-MS直接測量。PTR-MS由離子源、漂移管和離子檢測器組成。質子轉移反應電離技術主要利用不同VOCs的質子親和性，以H3O+作為質子源，VOCs 樣品分子在離子漂移反應管中與H3O+發生質子轉移反應，然后被離子化的目標化合物逐個進入離子檢測系統。PTR-MS的優點：對單一物種的響應速度只需200 ms；不需要樣品預濃縮和色譜分析，大大縮短分析時間；檢測限低，對VOC物種有較寬范圍的響應。該系統的主要不足：只能監測質子親和力大于H2O的物種，測量物種較少；不能區分異構體物種。

3.3 監測技術比較

離線及在線監測技術各有特點，表2從采樣捕集方法、檢測器、目標化合物及時間分辨率等方面對各方法進行了比較分析。

表2 VOCs離線及在線監測技術比較

4 結語

從科研角度來看，隨著VOCs研究的深入，關注的目標化合物逐漸從一次排放的VOCs物種轉向二次生成的VOCs物種以及活潑的中間態物種。目前應用最廣泛的測量技術仍是色譜技術，但由于色譜分離需要較長的時間，時間分辨率較低，也無法測量高活性物種；此外，存在化合物共溢出現象，物種分辨率低，無法滿足對VOCs大氣化學過程的研究。VOCs監測技術正向著高靈敏度、高時間分辨率以及連續在線自動化儀器的方向發展，具有高物種分辨率的全二維色譜、適用于實時在線監測的化學離子源質譜(包括PTR-MS)等非色譜技術逐漸受到關注。

與科研監測不同，囿于財力人力，要在各省市開展城市大氣VOCs的常規監測，應主要考慮VOCs測量的可行性：篩選重要的VOCs物種，選擇價格相對低廉、操作簡便的監測技術。在線GC-MS/FID具有自動化、引入污染少、高靈敏度、高時間分辨率以及可以獲得連續數據等優點，具有較高的可行性及推廣價值。但在線設備價格昂貴，對儀器的操作環境、操作人員的要求較高，沒有條件的地區及監測站點也可以采用離線罐采樣結合GC或GC-MS的技術。此外，應盡快建立并完善VOCs的監測技術標準及指南，加強監測過程中的質量保證與質量控制。

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Review on Technologies of Ambient Volatile Organic Compounds Measurement

LI Yue, SHAO Min, LU Si-hua

State Joint Key Laboratory of Environmental Simulation and Pollution Control,College of Environmental Science and Engineering, Peking University,Beijing 100871,China

Volatile organic compounds (VOCs) are precursors of ground-level O3and secondary organic aerosol (SOA). The VOCs emission control has been one of the key components in national and local clean air programs. The accurate measurement of VOCs is essential for research as well as emission control of VOCs. A review on current measurement techniques of ambient VOCs in urban atmosphere was performed and several widely-used offline and online VOCs measurement techniques including sampling and analysis methods were summarized. Also the major problems of ambient VOCs measurement were identified with an outlook of the further trend.

volatile organic compounds;ambient air;measurement

2015-05-13；

2015-05-28

環保公益性行業科研專項(201309073)

李 悅(1990-)，女，黑龍江大慶人，在讀博士研究生。

邵 敏

X830

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1002-6002(2015)04- 0001- 07