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摘要:本文主要介紹了Oeko-tex? Standard 100(2015)主要修訂內容及新增修改項目的用途和危害,并總結了近5年來該標準的主要變化,有助于對生態紡織品的最新要求有所了解和把握,從而突破國際貿易中的技術壁壘。
關鍵詞:Oeko-tex?100(2015);生態紡織品;修訂
標準Oeko-tex? Standard 100是由奧地利紡織研究院和德國的海恩斯坦研究院共同提出的一部關于生態紡織品評定認證標準。該標準歷史悠久,雖然不屬于法規或者強制性標準的行列[1] ,但由于較好地兼顧了技術水平發展、消費者權益和生產者利益以及環境效應等多方面的平衡,因此在歐洲市場上知名度較高。我國生態紡織品相關標準GB/T 18885—2009《生態紡織品技術要求》[2] 就采用了該標準的2008版。
基本上每年Oeko-tex? Standard 100都會更新其內容,這種定期對檢測標準中的檢驗項目和限量值進行更新是基于市場和產品的變化、毒理學知識的進步以及政策法規的更新,尤其是歐盟REACH法規中與紡織品生產相關的限量物質和高度關注度物質(SVHC)清單的不斷增加,近5年來該標準的主要變化見表1,從這個表中可以看出近3年來主要的變化集中在新增項目或者是已有項目限量物質和限量值的更改。
最新版的Oeko-tex? Standard 100(2015)《生態紡織品標準》已于2015年1月15日發布,新標準有3個月的過渡期,將于2015年4月1日開始正式實施。這個標準的適用范圍是:紡織品、皮革制品以及生產各階段的產品,包括紡織及非紡織的附件;該標準也適用于床墊,羽毛,羽絨,泡沫,室內裝飾產品和其他類似材料;但不適用于化學品,助劑和染料。標準中分4個產品等級對紡織品、皮革和羽絨產品及其制品的pH值、甲醛含量、重金屬含量(可萃取和總量)、殺蟲劑、含氯酚、鄰苯二甲酸酯、有機錫含量、可分解芳香胺染料、致癌染料、致敏染料、其他染料、多環芳烴、色牢度和異味等項目的限量值作出了規定。
與Oeko-tex? Standard 100相對應的測試方法標準是Oeko-tex? Standard 200,該標準也隨Oeko-tex? Standard 100的更新而及時修訂,但值得注意的是,從2014年開始Oeko-tex? Standard 200沒有繼續出版新版本,而且從2013版開始該標準的編號也已不再出現,僅出現該標準名稱《檢測程序》。
1 主要變化
與2014年版本相比,新版標準主要修訂了烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚、全氟辛酸、六價鉻、阻燃劑、總鎘、溶劑殘留、其他殘余化學物、鄰苯二甲酸酯、致癌染料9個項目。總體來說2015版的Oeko-tex? Standard 100并沒有增加新項目,而是對已有項目的涵蓋物質種類增加或改變某些項目的限量值[3] 。本文將詳細介紹這九大修訂內容,同時介紹相關的法規和新增禁用物質的用途和危害,詳細解讀國際上關于生態紡織品的最新要求。
1.1 表面活性劑,潤濕劑
紡織品中烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚(APs+APEOs)項目對所有等級的產品的總和限量值顯著降低,由原來的250mg/kg降低至100mg/kg。
由于其良好的潤濕性和滲透性,APEO是染色和印花工藝中早期使用較廣泛的一種潤濕劑和滲透劑,廣泛應用于紡織工業中,但作為一類環境激素,這類物質會通過各種途徑最終進入水環境中,其降解產物烷基酚被人體吸收后無法代謝出去,會累積在人體中,影響人體正常激素分泌,導致生殖器官異常,毒性遠高于母系化合物,同時EO鏈越短,水溶性越差,其毒性也越強[4]。
早在1997年美國環境保護署(EPA)提出的70種屬環境激素的化學物質中就包括NP和OP。隨后多個國家先后制定法令及決議限制APEO的生產和使用,歐盟第2003/53/EC號指令更是規定紡織品中壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚含量均不能高于0.1%[5]。表1表明Oeko-tex? 一直在不斷降低對這個項目限量值,致力于在紡織生產過程中完全排除壬基酚(NP)、辛基酚(OP)以及烷基酚聚氧乙烯醚(APEOs),這將進一步提高Oeko-tex? 系統中所有企業排除助劑中含有此類物質的意識。
在此環境下,脂肪酸聚氧乙烯甲醚(FMEE)、松香聚氧乙烯酯(RPGC)等多種烷基酚聚氧乙烯醚代用品已研制出并應用于紡織品生產過程中[5]。
1.2 全氟化合物
針對全氟辛酸 (PFOA) 的規定更加嚴格,所有產品級別都不得超過以下限量值:產品級別 I 到 IV: 1.0 ?g/m?(之前 I級:0.05 mg/kg;II級和III級:0.1 mg/kg;IV級:0.5 mg/kg);同時在所有產品級別中全氟辛烷磺酰基化合物 (PFOS)的限量值改為<1.0?g/m?(之前為1.0?g/m?)。該項目的考核要求首次出現在2010版Oeko-tex? Standard 100中,此次更加嚴格的規定是基于涵蓋挪威等國關于PFOA 用于紡織品、地毯和其他涂層消費品的現行法律規定的考慮[6]。但僅經過防水、防油、防污整理和涂層處理的材料需要進行該測試。目前,我國未對生態紡織品中的全氟化合物檢測做出規定,也沒有相應的測試方法方面的國家標準。這對全世界的紡織業進一步減少這類“三防整理劑”的使用有積極影響,因為全球經Oeko-tex? 標準認證的企業有近萬家,實施這一要求后,各企業為保證產品質量,將會逐步從整個供應鏈的源頭清除全氟化合物類物質。
1.3 六價鉻
皮革類六價鉻的限量要求將單獨列出:所有產品級別中皮革材料的六價鉻/鉻(VI)≤3.0 mg/kg;對于其他材料,現行要求≤0.5 mg/kg將繼續適用。對于皮革材料的新要求主要是考慮到新的第 301/2014 號歐洲法規 (EU) 和第 1907/2006 (REACH) 號法規 (EC) [7]。從現有的檢測數據來看,基本上所有的皮革中都能檢測到六價鉻,含量高于限量值的現象也是經常出現,這可能與皮革鞣制工藝中用到的鉻鞣劑有關,這種提高限量值很可能是在考慮毒理學數據的前提下兼顧現行工藝。
1.4 阻燃劑
所有禁用阻燃劑不再出現在附錄4中,僅出現在附件 5中,并新增9種阻燃劑,分別是:硼酸(CAS:10043-35-3; 11113-50-1),三氧化二硼(CAS:1303-86-2),七水合四硼酸鈉(CAS:12267-73-1),水合四硼酸二鈉(CAS:1303-96-4; 1330-43-4; 2179-04-3),磷酸三(二甲苯)酯(CAS:25155-23-1),磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(CAS:13674-87-8),四溴二苯醚,六溴聯苯醚和七溴聯苯醚。這也是充分吸納和參考REACH法規SVHC候選物質清單[6]等法律法規要求的結果。在此規定下 ,僅經現行技術標準定義為對健康無害和包括在Oeko-tex?認可產品清單中的阻燃產品,可以應用于第四產品:裝飾材料類。
1.5 總鎘
重金屬總量項目的限值進行了調整:所有產品級別中被消解樣品中的鎘總含量的限量值要求從100 mg/kg降為 40 mg/kg。這個項目的限量值經過一系列的提高和降低過程,2015年的這個要求是歷年最低,此舉確保了Oeko-tex? Standard 100 標準滿足該領域全球最嚴格的法律:2008年公布的《華盛頓州兒童產品安全法案》(CSPA) [8]有關鎘含量的要求。我國也已制定國標GB/T 21295—2014《服裝理化性能的技術要求》[9]對生態紡織品消解樣品中的總鉛和總鎘含量做出規定。
1.6 溶劑殘留
溶劑殘留項目新增“甲酰胺”,限量值為0.02%。考慮到REACH法規高關注物質清單(SVHC)的更新情況,將2012年12月19日發布的第八批54項SVHC清單中的甲酰胺(CAS:75-12-7)列入受監管溶劑清單。在REACH法規[7]高關注度物質清單中這類物質還有N-甲基乙酰胺(79-16-3),后續可能也會納入考核范圍。這些溶劑可能出現在濕法紡絲過程中,還可能用于農藥和塑化劑的生產過程中,經生產過程殘留又可能會引起人體病變,因此生產者應按此要求進行質量控制,以保證產品質量符合最新要求。
1.7 其他殘余化學物
“其他殘余化學物”一欄中芳香胺的腳注進行了更改:適用于所有含有聚氨酯的材料或其他可能含有游離致癌芳香胺的材料(原來為:適用于所有含有聚氨酯的材料)。
1.8 鄰苯二甲酸酯
鄰苯二甲酸酯項目新增兩種物質:鄰苯二甲酸二己酯DHxP,支鏈和直鏈(CAS 編號 68515-50-4)和二異己酯DIHxP(CAS 編號 71850-09-4)。鄰苯二甲酸酯是使用最廣泛的一種增塑劑,常見的有鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和鄰苯二甲酸甲苯基丁酯(BBP)。紡織品中的鄰苯二甲酸酯主要出現在經過涂層整理或有涂料印花的產品及一些聚氯乙烯塑料制成的服裝輔料,也可用作染色的載體。鄰苯二甲酸酯可引發動物肝組織癌變、擾亂男性內分泌系統及生殖功能,還能對環境造成污染。目前,除本標準外,內地標準GB/T 18885—2009《生態紡織品技術要求》[2]和歐盟REACH法規、美國加州AB 1108指令、臺灣“環保署”都已將該項目列入監管范圍。
1.9 致癌染料
附錄5中致癌染料項目清單新增兩種物質:C.I.顏料紅 104(鉬鉻紅)和 C.I.顏料黃 34(鉻黃)。兩種染料也包含在 REACHSVHC 候選清單和REACH附錄XIV中,并早已被列入Oeko-tex? Standard 100 的檢測禁用物質中,列入附錄5中是為讓這一點更加清楚。
2 結語
隨著人們環保意識的增強,紡織服裝類與人們日常生活聯系緊密的產品的安全性也日益受到關注。及時按照更新后的Oeko-tex? Standard 100(2015)《生態紡織品標準》進行質量控制是必然趨勢,也有利于企業國際形象的提升。而檢測機構也應引導企業自覺執行新標準,調整產品結構,達到保護人類健康、建設環境友好生態圈的目的。
參考文獻:
李學洋. 我國生態紡織品標準與Oeko-Tex Standard 100的差異[J].上海紡織科技,2011,39(5):50-52.
GB/T 18885—2009 生態紡織品技術要求[S].
Oeko-tex? Standard 100 [S].
冉光健.Oeko-tex 再增檢測新內容[J].中國纖檢,2012,(10):79.
歐盟議會指令2003/53/EC [S].
Prohibition on Certain Hazardous Substances in consumer Products[S].
歐盟REACH法規/歐洲議會與歐洲理事會法規(EC)No1907/2006[S].
Childrens Safety Product Act(CSPA-RCW 70.240-Chapter wac173-334 WAC)[S].
GB/T 21295—2014 服裝理化性能的技術要求[S].
(作者單位:廣州纖維產品檢測研究院)