周振宇 陳偉 鐘志華


摘要:文章主要從催化劑基本性質、催化劑裝填、加工原料油性質、實際操作參數、產品質量等方面,對加氫裂化裝置兩個生產周期內兩種精制催化劑UF-210和DN-3551的實際使用效果進行對比分析,得到更適合實際生產情況的催化劑。
關鍵詞:催化劑;UF-210;DN-3551;原料性質;操作參數 文獻標識碼:A
中圖分類號:TE624 文章編號:1009-2374(2015)15-0068-02 DOI:10.13535/j.cnki.11-4406/n.2015.15.035
大港石化公司100萬噸/年加氫裂化裝置由反應、分餾、氫氣回收、熱工和公用工程等部分組成,采用單反應器雙劑串聯全循環的加氫裂化工藝。反應部分采用單段雙劑串聯全循環,爐前混氫方案,熱高分工藝流程;分餾部分采用硫化氫汽提塔、常壓分餾塔出輕柴油、柴油方案。分餾塔采用分餾進料加熱爐,催化劑的硫化采用濕式硫化,催化劑不需要鈍化,催化劑再生采用器外再生方案。
本裝置技術先進、工藝復雜,主要原料為石化公司第一聯合車間常減壓裝置的減二線、焦化裝置的焦化蠟油和催化裝置的催化柴油,主要產品為液態烴、輕石腦油、重石腦油、輕柴油、柴油。加氫裂化裝置的設計能力為100萬噸/年,年開工時間為8400小時,設計能耗為2249兆焦/噸原料油。
本裝置催化劑分為精制劑和裂化劑兩種:第一生產周期采用的精制劑為UOP公司的UF-210型催化劑、裂化劑為UOP公司的HC-115LT型催化劑;第二生產周期采用的精制劑為標準公司的DN-3551型催化劑,裂化劑為UOP公司的HC-120型催化劑。下面主要針對UF-210型和DN-3551型精制催化劑在兩個生產周期內的使用情況和效果進行對比分析。
1 催化劑基本性質
表1 兩種催化劑基本性質對比表
型號 UF-210 DN-3551
化學組成 Ni/Mo氧化鋁載體 Ni/Mo氧化鋁載體
尺寸 1.3mm 1.3mm
形狀 三葉草 三葉草
壓碎強度 9.0lb/mm 120N/cm
從表1中,可以知道催化劑UF-210和DN-3551的物理性質基本相同,其主要化學組成為金屬鉬和金屬鎳,載體均為氧化鋁載體,尺寸和形狀均相同。
2 催化劑裝填
精制催化劑UF-210的實際裝填量為97.728t,實際堆比為1030kg/m3,高于理論堆比(876kg/m3);精制催化劑DN-3551的實際裝填量為73.67t,實際堆比為773kg/m3,與理論值(774kg/m3)基本相同。從對比中也可以看出裝填量上催化劑UF-210比催化劑DN-3551多出24t左右。
3 原料性質對比
由于受公司實際生產情況影響,本裝置兩個生產周期內均沒有加工焦化蠟油,主要原料為減壓蠟油,所以原料性質對比主要以減壓蠟油性質為主。
3.1 減壓蠟油97%回收溫度
兩種催化劑生產初期原料油減壓蠟油97%回收溫度相差還是比較大,催化劑UF-210初期基本保持在530℃左右,而催化劑DN-3551初期只有480℃左右。原料油減壓蠟油的餾程變輕對于催化劑來說是有利的。
3.2 減壓蠟油硫氮含量
催化劑DN-3551生產初期減壓蠟油中硫含量明顯要高于催化劑UF-210生產初期,基本保持在0.15%左右,但在催化劑UF-210生產后期減壓蠟油中硫含量有所增加。兩種催化劑生產初期減壓蠟油中氮含量相差不大,基本保持在1000ppm左右。
從原料油(減壓蠟油)性質對比看,催化劑UF-210生產初期減壓蠟油的整體性質要略好于催化劑DN-3551生產初期。
4 操作參數對比
4.1 加工負荷方面
催化劑UF-210生產期間進料量為162.1t/h,聯合進料比為1.64t/t;催化劑DN-3551生產期間進料量為207t/h,聯合進料比為1.68t/t。兩者之間進料量差距是比較大,而聯合進料比變化不大。
4.2 反應器操作參數
表2 兩種催化劑操作參數對比表
項目 UF-210 DN-3551
設計值 標定值 設計值 標定值
入口壓力,MPa 17.0 15.972 17 16.21
入口溫度,℃ 379 386.73 384 366.7
反應器入口氫油比,Nm3/m3 1146 1716.4 1146 1033.4
氫耗量,Nm3/m3 267 229.0 267 298.3
第一床層入口溫度,℃ 379 386.73 384 366.7
第一床層出口溫度,℃ 403 399.26 399 389
溫升,℃ 24 12.53 15 22.3
第二床層入口溫度,℃ 379 394.09 396 386.5
第二床層出口溫度,℃ 403 397.55 402 392.2
溫升,℃ 24 3.46 6 5.65
第三床層入口溫度,℃ 379 394.88 397 389.4
第三床層出口溫度,℃ 403 404.64 406 398.7
溫升,℃ 24 9.76 9 9.3
催化劑重均溫度(WABT1),℃ 160.3 163 - 154.68
出口壓力,MPa 16.4 15.482 16.4 15.56
第一床層壓降 <0.26 0.048 <0.26 0.079
從表2中,可以知道催化劑DN-3551標定期間的加工負荷為207t/h,高于催化劑UF-210的加工負荷。endprint
反應器入口溫度方面,催化劑UF-210反應溫度為386.73℃,高于設計值(379℃),而催化劑DN-3551溫度為366.7℃,低于設計值(384℃),證明催化劑DN-3551初始反應溫度要低于催化劑UF-210。
反應器床層溫升方面,由于催化劑DN-3551生產期間摻煉了催化柴油,所以溫升要遠高于催化劑UF-210,但實際上,催化劑UF-210的實際溫升也比設計值要低。從催化劑的重均溫度方面看,催化劑UF-210的標定值高于設計值和催化劑DN-3551的標定值,證明催化劑UF-210的初始活性并沒有達到設計值,相比于催化劑DN-3551來說,活性也是略低一些的。
反應器第一床層壓降方面,催化劑UF-210初始壓降為0.048MPa,催化劑DN-3551初始壓降為0.079MPa,均在正常范圍內。至于兩者差距較大,其主要原因應該與加工負荷有關。
5 產品質量對比
5.1 重石腦油產品
兩種催化劑生產期間,重石腦油中硫氮含量均可以達到設計值(小于0.5ppm),能夠滿足下游重整裝置的質量要求。
5.2 混合柴油產品
由于本裝置產品設計是以生產混合柴油為主,因此混合柴油的產品質量是比較關鍵的。
圖1 兩種催化劑生產期間產品混合柴油硫含量對比圖
從圖1中,可以知道兩種催化劑生產初期,產品混合柴油中硫含量基本保持在0.0005%以下,達到設計值(<0.001%),但在催化劑UF-210生產中后期,混合柴油中硫含量有所增長,最高一度達到0.0025%左右。
圖2 兩種催化劑生產期間產品混合柴油氮含量對比圖
從圖2中,可以知道兩種催化劑生產初期,產品混合柴油中氮含量基本保持在4ppm以下,但在催化劑UF-210生產中后期,混合柴油中氮含量有所增長,最高一度達到10ppm以上。
6 結語
通過從催化劑基本性質、裝填、原料性質、操作參數和產品質量等方面的對比分析,催化劑UF-210和DN-3551均基本滿足裝置設計要求,達到了脫硫、脫氮的精制效果。同時也可以看出催化劑UF-210的初始活性偏低,而且中后期的精制效果有所下降,而催化劑DN-3551的初期活性還是可以的,達到了設計要求。但目前催化劑DN-3551仍處于生產中前期,其催化劑后期活性和性能還有待考驗。
總之,通過各項數據的對比分析,可以肯定的是催化劑DN-3551生產初期的性能是要好于催化劑UF-210的,也更適合目前裝置的實際生產情況。
參考文獻
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(責任編輯:黃銀芳)endprint