汽油中硫含量檢測(cè)處理分析

旦增格桑（西藏自治區(qū)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所， 西藏 拉薩 850000）

汽油中硫含量檢測(cè)處理分析

旦增格桑（西藏自治區(qū)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所， 西藏 拉薩 850000）

汽油中的硫在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的化合物嚴(yán)重影響了人類健康，汽油中硫含量是決定油品質(zhì)量的主要因素，對(duì)其檢測(cè)處理也需要加強(qiáng)研究。本文主要分析了汽油中硫的構(gòu)成，油中硫含量檢測(cè)方法，汽油中硫含量檢測(cè)的影響及處理。

汽油；硫含量；檢測(cè)處理

汽油是一種混合物，一般包括了各族烴類，此外還含有少量雜質(zhì)：鉛、鐵、硫等。中國(guó)汽油75%～80%成分總量來(lái)自催化裂化裝置，辛烷值大概超過(guò)90%，需要調(diào)和重整汽油、異構(gòu)化汽油等組分才可以達(dá)到對(duì)應(yīng)的標(biāo)號(hào)以及清潔要求。由于這些調(diào)和組分汽油含硫量十分低，價(jià)值比例很小，所以國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上的汽油很多硫化物全部來(lái)自于催化汽油。催化汽油中包括無(wú)機(jī)物與有機(jī)物兩類含硫化物，具體包括元素硫、硫化氫、硫醇、硫醚等，具體表現(xiàn)為下列特點(diǎn)：極高沸點(diǎn)的餾分中主要是噻吩類化合物；較低沸點(diǎn)的餾分中主要是硫醇累硫。二者總和在含硫總量中的比例超過(guò)85%。

1 汽油中硫含量檢測(cè)方法

（1）燃燈法 燃燈法是對(duì)液態(tài)石油產(chǎn)品含硫量進(jìn)行分析的主要方法，通過(guò)實(shí)際應(yīng)用可知，影響燃燈法的因素很多，由于容易揮發(fā)，在對(duì)火焰高度分析時(shí)很難控制，容易形成不完全燃燒，產(chǎn)生了較大誤差。另外，分析燃燈法的時(shí)間比較差，對(duì)操作形成了極高的要求，重復(fù)性極差。

（2）X射線熒光光譜法 分析油品含硫量的X射線熒光法包括能量色散X射線熒光法和波長(zhǎng)色散X射線熒光法。能量色散方法檢測(cè)含量質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍在0.05%～5%，這一方法把試樣放置在從X射線源發(fā)射出的射線束中，可以從放射性源或X射線管獲得激發(fā)能量，檢測(cè)能量為2.3KeV的硫特性譜線強(qiáng)度，并且比較積累強(qiáng)度和預(yù)先制備好的校準(zhǔn)試樣強(qiáng)度，進(jìn)一步得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的硫含量。

（3）氧化微庫(kù)侖法 氧化微庫(kù)侖法經(jīng)常使用的檢測(cè)低硫含量樣式的方法，檢測(cè)操作的具體過(guò)程是：通過(guò)液體進(jìn)樣器的試樣由載氣攜帶進(jìn)入高溫石英裂解管中，硫化物在試樣中轉(zhuǎn)化為少量的SO3和SO2，并且在滴定池中帶入載氣，與池中的I3出現(xiàn)反應(yīng)，對(duì)照測(cè)量電機(jī)對(duì)這一變化進(jìn)行指示，利用微庫(kù)侖儀放大信號(hào)，最終結(jié)合法拉第電解定律獲得硫含量，利用標(biāo)準(zhǔn)樣進(jìn)行校正。

（4）紫外熒光法 紫外熒光定硫是將脈沖式紫外熒光檢測(cè)作為基礎(chǔ)的含量總硫分析儀，利用高溫燃燒管的試樣，把S轉(zhuǎn)化為SO2，當(dāng)紫外線照射SO2分子以后，其正處激發(fā)態(tài)時(shí)發(fā)射熒光，以光電倍增光檢測(cè)，熒光強(qiáng)度和SO2體現(xiàn)出線性關(guān)系，進(jìn)一步檢測(cè)出硫含量。

2 汽油中硫含量檢測(cè)的影響及處理

（1）裂解溫度對(duì)檢測(cè)影響及處理 選擇固定的硫標(biāo)樣，在不同溫度下采取紫外熒光分析儀和單波長(zhǎng)X射線熒光定硫儀檢測(cè)硫標(biāo)樣的回收率，可以發(fā)現(xiàn)當(dāng)把裂解溫度控制在900～1000℃之間時(shí)，回收標(biāo)樣效率體現(xiàn)出不斷提升的趨勢(shì)，同時(shí)日益靠近100%，也可以理解為在此條件下，永遠(yuǎn)不能達(dá)到100%，也就是在這一裂解溫度下，SO2氣體中的硫元素始終不會(huì)存在于標(biāo)樣中，同時(shí)由于溫度的降低，沒(méi)有轉(zhuǎn)化的硫元素也會(huì)更多；當(dāng)把裂解溫度控制在1000～1050℃時(shí)，回收標(biāo)樣率日益靠近100%，在這一條件下有機(jī)硫基本上能夠充分燃燒，通過(guò)成功分離SO2氣體標(biāo)樣；若對(duì)裂解溫度逐步提升就會(huì)發(fā)現(xiàn)回收率依然會(huì)降低，具體原因是極高的溫度，產(chǎn)生的SO3超越了紫外熒光法的檢測(cè)范圍，所以在對(duì)汽油硫含量檢測(cè)過(guò)程中需要嚴(yán)格控制裂解溫度。

（2）裂解氣和載氣流量對(duì)檢測(cè)影響及處理 影響汽油中硫含量的因素分別是裂解氣與載氣流量，氧氣便是裂解氣，大量的氧氣會(huì)促使SO2轉(zhuǎn)變?yōu)镾O3，降低檢測(cè)硫含量結(jié)果，而氧氣流量較小，又會(huì)造成氧化硫元素形成積碳，也會(huì)導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果比正常檢測(cè)數(shù)值小；而氬氣便是載氣，氬氣流量比硫元素小則導(dǎo)致其憑借極快的速度直接轉(zhuǎn)化為SO3，相較于真實(shí)的硫含量檢測(cè)結(jié)果要明顯小，而較大的氬氣流量將會(huì)威脅檢測(cè)結(jié)果的穩(wěn)定性，無(wú)法準(zhǔn)確讀出硫含量，喪失了檢測(cè)價(jià)值，隨意在檢測(cè)硫含量過(guò)程中需要精準(zhǔn)稱取氧氣與氬氣量，準(zhǔn)確計(jì)算。

（3）進(jìn)樣量對(duì)檢測(cè)影響及處理 在缺少以上條件不改變的前提下，對(duì)進(jìn)樣量影響檢測(cè)硫含量的現(xiàn)象認(rèn)真分析，可以發(fā)現(xiàn)，在采取紫外熒光法的情況25mg/L進(jìn)樣量的硫標(biāo)樣更加符合實(shí)際情況，而采取10進(jìn)4和20進(jìn)7.5的檢測(cè)結(jié)果缺乏準(zhǔn)確性，關(guān)于50mg/L的硫標(biāo)樣只有在50進(jìn)20的進(jìn)樣量情況下才可以獲得真實(shí)的檢測(cè)結(jié)果，在采取波長(zhǎng)色散X射線熒光普法下25mg/L的硫標(biāo)樣不能體現(xiàn)出真實(shí)性，但是50進(jìn)20的50mg/L的硫標(biāo)樣依然能夠與真實(shí)情況靠近，由此可知波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜與濃度較高的硫標(biāo)樣適用于檢測(cè)較大進(jìn)樣量，而紫外熒光法的條件則相對(duì)寬松，在此操作中含硫量較低的樣品可以增加一定的進(jìn)樣量。

（4）選擇標(biāo)準(zhǔn)曲線對(duì)檢測(cè)影響及處理 選取濃度分別是25mg/L和40mg/L的硫標(biāo)樣組織檢測(cè)，確定兩種曲線標(biāo)準(zhǔn)0-30-50和0-50-100認(rèn)真觀察，可以了解到采取紫外熒光法0-50-100標(biāo)準(zhǔn)曲線形成的硫標(biāo)樣與真實(shí)性相差較大，而在0-30-50標(biāo)準(zhǔn)曲線中二者更加靠近真實(shí)，這樣的結(jié)果也表現(xiàn)在波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜實(shí)現(xiàn)中，所以不論采取哪一種方法對(duì)硫含量進(jìn)行檢測(cè)，都選擇設(shè)計(jì)0-30-50標(biāo)準(zhǔn)曲線。

［1］殷長(zhǎng)龍，夏道宏.催化裂化汽油中類型硫含量分布［J］.燃料化學(xué)學(xué)報(bào)，2012（3）.

［2］張金平，王福江，趙四海，等.車用汽油中硫含量測(cè)試方法的適用性［J］.石化技術(shù)，2014（1）.

旦增格桑（1985- ），男，云南德慶人，助理工程師，大專，主要研究方向： 質(zhì)檢。