一種鉑精煉的新工藝探索

李明++馬紅周++黃國生

摘 要：該文針對傳統(tǒng)鉑精煉工藝“王水溶解—氯化銨反復沉淀法”存在含氮氧化物尾氣難以治理、勞動強度大等不足，探索了一種采用水合肼還原精煉的新型鉑精煉方法。該研究者考察了水合肼對粗氯鉑酸銨的還原效果，確定了最佳反應條件。在最佳反應條件下，水合肼還原法所得海綿鉑合格率為100%，單次提純直收率為95%左右，三遍提純直收率為86%左右。

關鍵詞：鉑 水合肼 還原精煉 合格率 直收率

中圖分類號：TF83 文獻標識碼：A 文章編號：1672-3791（2014）12（b）-0076-02

由于鉑族金屬具有獨特的、其他金屬不可替代的物理化學性能，已廣泛應用于航天、汽車、原子能、信息、環(huán)保、能源、化學化工、石化、玻璃纖維、廢氣凈化、新材料、冶金、生物工程、醫(yī)學醫(yī)療等各個領域，在20世紀中期被稱為“現(xiàn)代工業(yè)維他命”，二十世紀九十年代以來更進一步被贊謄為“笫一重要的高技術金屬”，其中鉑因其獨特的物理化學性質(zhì)而被廣泛應用于汽車、石油化工、電氣電子等現(xiàn)代工業(yè)中[1]。

鉑精煉有多種方法，歸納起來有溴酸鈉水解法、氧化載體水解法、堿溶法、氯化羰基鉑法、熔鹽電解法、氯化銨反復沉淀法等[2]。作為我國礦產(chǎn)鉑族金屬提煉中心，金川集團股份有限公司貴金屬冶煉廠采用的就是王水溶解—氯化銨反復沉淀工藝，該工藝存在含氮氧化物尾氣難以治理、勞動強度大等不足。為解決上述問題，開展鉑精煉新工藝研究，對于提升金川乃至我國鉑精煉工藝水平，降低環(huán)境污染都將具有十分重大的意義。

1 鉑精煉新工藝研究

1.1 原理

該文通過水合肼還原精煉的方法進行鉑的提純，利用水合肼的還原性將難溶于水的氯鉑（Ⅳ）酸銨還原成易溶于水的氯亞鉑（Ⅱ）酸銨，再利用氯氣的強氧化性質(zhì)將氯亞鉑（Ⅱ）酸銨氧化成氯鉑（Ⅳ）酸銨而沉淀下來。通過氧化還原法有效地實現(xiàn)了鉑（Ⅱ）與鉑（Ⅳ）相互轉變，在該過程中實現(xiàn)分離與提純。

水合肼將氯鉑（Ⅳ）酸銨還原為氯亞鉑（Ⅱ）酸銨的反應方程式如下：

2NH2NH2+（NH4）2PtCl6→（NH4）2PtCl4+2N2↑+3H2↑+2HCl （1）

氯氣將氯亞鉑（Ⅱ）酸銨氧化為氯鉑（Ⅳ）酸銨的反應方程式如下：

（NH4）2PtCl4+Cl2→（NH4）2PtCl6↓ （2）

由于水合肼屬于有機還原劑，在反應過程中不會帶入新的金屬雜質(zhì)，對鉑的產(chǎn)品質(zhì)量具有良好的保障；同時還原反應過程放出氮氣及氫氣，不會對周邊環(huán)境產(chǎn)生污染，氧化過程使用氯氣，也不存在尾氣污染難以治理的問題[3]。

1.2 工藝流程

見圖1。

1.3 實驗原料與工具

實驗原料：通過萃取或化學精煉法產(chǎn)出的粗氯鉑酸銨，產(chǎn)品純度95%～98%，水分約20%。

實驗試劑：工業(yè)水合肼、工業(yè)用瓶裝氯氣、純水。

實驗工具：燒杯、量杯、電熱板、溫度計、抽濾瓶、定性濾紙、實驗用真空泵等。

1.4 實驗過程

1.4.1 原料預處理

由于工業(yè)原料粗氯鉑酸銨中含有大量的水和氯化銨等可溶性的鹽，直接在實驗中使用不便計算實驗收率，因此需要對其進行預處理，以除去其中所含絕大部分的可溶性鹽及水份。粗氯鉑酸銨的預處理方法如下。

取一定量粗氯鉑酸銨，按照固液比1：10加入到含17%氯化銨的水溶液中，不斷攪拌并加熱至微沸，恒溫1 h后冷卻過濾，用17%氯化銨溶液洗滌3～4次，再用純水快速沖洗2次后干燥。

1.4.2 水合肼還原

在2 L的燒杯中加入1000 mL純水及100 g經(jīng)預處理的氯鉑酸銨，在不斷攪拌下置于電熱板上加熱近沸，按照理論量的105%加入過量水合肼，在此過程中氯鉑（Ⅳ）酸銨不斷轉化為溶解度較大的氯亞鉑（Ⅱ）酸銨，氯鉑（Ⅳ）酸銨黃色沉淀逐漸消失并連續(xù)平穩(wěn)地放出氣泡，溶液最后呈玫瑰紅色。待沉淀全部溶解、溶液基本澄清時加入氯化銨固體170 g攪拌溶解，加入氯化銨的目的是為了補充銨根離子，使氧化沉淀過程更加充分。將燒杯置于自來水中冷卻至室溫后抽濾。

1.4.3 氯氣氧化

將上述濾液轉入另一干凈的2 L燒杯中，升溫至90℃后在通風櫥中通入氯氣，立即產(chǎn)生黃色沉淀，此過程反應平穩(wěn)。氯鉑酸銨析出完全后將燒杯置于電熱板上繼續(xù)加熱至微沸（十分鐘）進行趕氯。將燒杯置于自來水中冷卻至室溫后抽濾，濾餅用17%的氯化銨溶液200 mL分四次洗滌，再用50 mL純水快速沖洗一遍，干燥后得氯鉑酸銨。

1.4.4 實驗結果

重復1.4.2及1.4.3過程共計三次，得到精煉三次后的氯鉑酸銨，將其按照常規(guī)方法進行煅燒，最終得到海綿鉑產(chǎn)品。四組平行實驗得到干燥的氯鉑酸銨分別為36.7 g、36.8 g、36.5 g和36.7 g，所得海綿鉑產(chǎn)品質(zhì)量如表1。

由表1分析數(shù)據(jù)得知，用水合肼還原法精制的氯鉑酸銨經(jīng)煅燒產(chǎn)出的海綿鉑產(chǎn)品質(zhì)量全部達到相關標準的要求，但是此方法單次收率約為71.6%，三遍后氯鉑酸銨的平均總直收率約為36.7%。

2 新工藝優(yōu)化研究

將2 L三口圓底燒瓶放置于2 L帶磁力攪拌的電加熱套中，分別安裝溫度計、回流冷凝管及恒壓滴液漏斗，在燒瓶中加入100 g經(jīng)預處理的氯鉑酸銨及1000 mL一定濃度的鹽酸，攪拌加熱至微沸，通過恒壓漏斗加入一定量的還原劑溶液。實驗結果如表2所示。

對表2采用最小二乘法進行效應檢驗，檢驗結果見圖2，從計算結果可以得出，所研究的三個因素中，酸度和時間對鉑收率的影響顯著，液固比對收率的影響較小。

以上可以看出，隨著溶液酸度的提高，鉑收率在提高，反應時間對鉑收率的影響有一個峰值，峰值在2.5 h，再延長時間，鉑的收率會降低。

通過研究確定的最佳實驗條件如下：

（1）酸度4 mol/L；

（2）反應時間2.5 h；

（3）固液比1：10；

（4）還原劑過量3%。

采用以上條件進行了四組平行實驗，得到干燥的氯鉑酸銨分別為86.6 g、86.5 g、86.8 g和86.4 g，所得海綿鉑產(chǎn)品質(zhì)量如表3。

通過該方法精制氯鉑酸銨的單次平均收率約為95%，純化三遍氯鉑酸銨的平均總直收率約為86%，且產(chǎn)品質(zhì)量全部達到國標中99.99牌號海綿鉑要求。

3 結語

（1）采用水合肼還原的方法進行鉑的精煉，三遍提純后產(chǎn)品的合格率為100%，單次提純直收率約為95%，三次提純后直收率約為86%左右，技術指標較好。由于該方法操作周期短，勞動強度小，尾氣污染易治理，因此具有較高的工業(yè)應用價值。

（2）酸度對反應過程影響較大，酸度較低時或水合肼加入過快時易還原產(chǎn)生鉑黑，對產(chǎn)品收率造成較大影響。

（3）該方法固液比較大（1：10），在工業(yè)應用時需解決大量廢水的達標排放問題，通過探索研究，采用鋅粉置換的方式可以使母液中貴金屬含量達到0.5 mg/L的水平，可滿足工業(yè)生產(chǎn)要求，但需要考慮其他方式如母液回用等，降低廢水總量及廢水處理壓力。

參考文獻

[1] 陳景，張永俐，劉偉平.中國鉑族金屬的開發(fā)與應用，中國科學技術前沿[M].北京：高等教育出版社，2010.

[2] 彭容秋.有色金屬提取冶金手冊[M].北京：冶金工業(yè)出版社，1992.

[3] 劉時杰.鉑族金屬礦冶學[M].北京：冶金工業(yè)出版社，2001.endprint