卷煙中126種農藥在燃吸過程中的遷移行為

萬毅倫， 張洪非， 高川川， 朱文靜， 唐綱嶺， 邊照陽， 巴金莎， 樓小華*

(1.貴州省煙草質量監督檢測站， 貴州 貴陽 550025； 2.國家煙草質量監督檢驗中心， 河南 鄭州 450001)

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卷煙中126種農藥在燃吸過程中的遷移行為

萬毅倫1， 張洪非2， 高川川1， 朱文靜1， 唐綱嶺2， 邊照陽2， 巴金莎1， 樓小華1*

(1.貴州省煙草質量監督檢測站， 貴州 貴陽 550025； 2.國家煙草質量監督檢驗中心， 河南 鄭州 450001)

為了對卷煙煙氣安全性評價及煙葉生產合理選擇農藥品種提供數據支撐，向3R4F標準卷煙中添加126種農藥混合標準溶液，采用色譜、色譜-串聯質譜聯用法測定卷煙燃吸后每種農藥在主流煙氣、側流煙氣、煙灰和煙蒂中的遷移量。結果表明：1) 126種農藥在煙灰中均無遷移，在主流煙氣、側流煙氣和煙蒂中的平均遷移率為側流煙氣(10.81%)>主流煙氣(7.11%)>煙蒂(5.04%)，平均總遷移率為22.96%。2) 126種農藥在主流煙氣、側流煙氣、煙蒂中的平均遷移率以異狄氏劑最高，分別為31.67%、48.94%和17.32%；以溴氰菊酯最低，分別為0.04%、0.09%和0.03%。3) 8類農藥在主流煙氣、側流煙氣、煙蒂中的平均遷移率，抑芽劑類分別為13.16%、21.74%和10.27%，有機氯殺蟲劑、除草劑及擬除蟲菊酯類殺蟲劑分別為8.67%～10.11%、15.72%～17.28%和5.65%～6.74%，有機磷殺蟲劑和殺菌劑、雜環類殺蟲劑、氨基甲酸酯類殺蟲劑分別為1.70%～5.26%、1.90%～6.11%和1.22%～4.55%。結論：不同農藥在卷煙燃吸過程中的遷移行為差異較大。

卷煙； 農藥殘留； 主流煙氣； 側流煙氣； 煙蒂； 遷移率

卷煙原料煙葉來源于農業種植。為防治病蟲害、獲得穩定的產量，煙農不可避免地要在煙葉生產上施用各種農藥。煙草中農藥殘留問題近年來備受關注，國內外均制訂了相關限量標準[1-2]。與全量進入人體的普通食品不同，吸煙者是靠燃燒、吸食卷煙主流煙氣而達到生理滿足。而卷煙煙絲中存在的農藥殘留，經過高溫燃燒會產生極大的變化，真正進入主流煙氣的農殘較少[3-4]。因此，單純以煙葉中的農藥殘留限量衡量卷煙煙氣的安全性是不準確的，必須先明確煙葉中農藥殘留向主流煙氣中的遷移情況，才能準確評價卷煙煙氣的安全性。

農藥殘留是卷煙煙氣安全性評估的重要組成部分，其在燃吸時部分殘留通過熱蒸餾隨煙氣遷移到人體內或影響環境，但其遷移量取決于不同類型農藥的物理化學性質。在已報道的研究中，大部分是對單個或單類農藥在卷煙燃吸過程中向主流煙氣的遷移研究，如滴滴涕、林丹等有機氯農藥[5-11]，缺乏對側流煙氣、煙蒂、煙灰等部位遷移的系統研究。而側流煙氣、煙蒂等部位的殘留，將直接影響被動吸煙者和環境。此外，隨著農藥品種的不斷更替和增加，研究各種不同類型農藥向不同部位特別是主流煙氣的遷移行為，對探明生產中施用的農藥于卷煙燃吸后在各部位的遷移率差異和合理選擇農藥品種具有重要意義。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 儀器 Agilent6890N-5973B氣相色譜-質譜聯用儀(GC-MS)，Agilent 6890N氣相色譜儀(GC)配電子捕獲檢測器(ECD)，API4000液相色譜-四極桿串聯質譜儀(LC-MS/MS)配電噴霧電離源(ESI)，Borgwaldt-KC LM5+5孔道側流煙吸煙機，皂膜流量計(測試范圍0～6 L/min)，Buchi Rotavapor R-200旋轉蒸發儀，Gilson ASPEC XL4-V2自動固相萃取儀，CaliperTurbovapII氮吹儀，吸煙機專用石英纖維濾片(直徑44 mm)，弗洛里硅土固相萃取小柱(500 mg，3 mL)，硅膠固相萃取小柱(500 mg，3 mL)。

1.1.2 試劑 色譜純正己烷、甲苯、丙酮、甲醇、乙腈，美國Tedia公司生產。

1.1.3 農藥 供試農藥共126種(表)，其中：有機氯類殺蟲劑21種、菊酯類殺蟲劑8種、有機磷類殺蟲劑46種、氨基甲酸酯類殺蟲劑13種、雜環類殺蟲劑9種、殺菌劑類19種、除草劑類7種、抑芽劑類3種，內標物滅蟻靈、氯唑磷均為固體純品，含量98%～99.9%，購于國家標準物質中心。

1.1.4 卷煙 為3R4F標準卷煙煙支，每支重量為1.00 g，美國Kentucky大學生產。

1.2 農藥標準溶液的配制與添加

每種農藥稱取固體純品20 mg，用正己烷、丙酮或甲苯溶解并定容至10 mL，使成為2 000 μg/mL母液，再以丙酮按上述類別配制成100 μg/mL濃度的混合標準溶液。

根據農藥在煙葉中的殘留限量標準[2]，同時考慮各種農藥在卷煙燃吸損失后的檢出限，設置低(1 μg/g)、中(2 μg/g)、高(5 μg/g)3個添加濃度。用微量注射器分別向3R4F標準卷煙煙支中均勻注射濃度為100 μg/mL的各類農藥混合溶液10 μL、20 μL和50 μL，使煙支農藥含量分別達低、中和高3個濃度梯度，將煙支置于溫度(22±1)℃、濕度(60±2)%的條件下平衡48 h，待用，每組3次重復。

1.3 煙支抽吸與農藥提取

按照GB/T16450常規分析用吸煙機定義和標準條件[11]調整吸煙機抽吸參數，在Borgwaldt KC 5孔道側流吸煙機上抽吸平衡后的煙支，每輪抽吸4支，留取每輪煙蒂和煙灰，分別放入100 mL三角瓶中；用劍橋濾片收集主流煙氣粒相物，將濾片取下用脫脂棉擦洗捕集器內壁合并放入100 mL三角瓶中；用魚尾罩和劍橋濾片收集側流煙氣粒相物，再用甲醇淋洗魚尾罩后和側流煙氣濾片合并放入100 mL三角瓶中。加入內標物后，用50 mL甲醇振蕩20 min萃取各部分的農藥，分別過濾至氮吹瓶中，氮吹近干，定容至1 mL。

1.4 農藥含量測定

1) 氨基甲酸酯類、雜環類、部分有機磷殺蟲劑和殺菌劑、部分除草劑和抑芽劑的測定以液相色譜-四極桿串聯質譜儀(LC-MS/MS)進行。選用硅膠固相萃取小柱凈化，取6 mL甲醇預淋洗硅膠固相萃取小柱，移取1 mL配制好的農藥標準溶液至硅膠柱上，即刻開始收集流出組分到濃縮瓶中。取3 mL的甲醇淋洗小柱，洗脫液合并收集至濃縮瓶，40℃下將接收液氮吹濃縮至1 mL。經有機相濾膜過濾，按照YC/T 405.1-2011煙草及煙草制品多種農藥殘留量的測定第1部分：高效液相色譜-串聯質譜法[12]的儀器參數進行測定。同時配制相應的4種空白基質與農藥標樣混合溶液作標準曲線，以抵消不同基質對測試的干擾。

2) 部分有機磷、雜環類殺蟲劑、殺菌劑的測定以氣相色譜/質譜聯用儀(GC-MS)進行。取1 mL配制好的農藥標準溶液。凈化步驟、儀器分析參數和數據處理參照煙草行業標準YC/T 405.3-2011煙草及煙草制品多種農藥殘留量的測定第3部分：氣相色譜質譜聯用和氣相色譜法[13]。

3) 有機氯、擬除蟲菊酯類殺蟲劑及部分除草劑的測定以氣相色譜/電子捕獲檢測器(GC/ECD)進行。取1 mL配制好的農藥標準溶液。凈化步驟、儀器分析參數和數據處理按照煙草行業標準YC/T 405.2-2011煙草及煙草制品多種農藥殘留量的測定第2部分：有機氯和擬除蟲菊酯農藥殘留量的測定氣相色譜法[14]。

1.5 方法適用性考察

為保證遷移分析的可靠性，進行了方法適用性考察(即添加回收試驗)。供試的126種各類農藥混合標樣，以3檔濃度(1 μg/支、2 μg/支、5 μg/支)、每檔濃度3次平行分別添加到空白卷煙主流煙氣提取物、側流煙氣提取物、煙蒂及煙灰4種基質中，分別按照1.4的方法凈化后進行含量測定，同時考察檢測靈敏度等參數。

1.6 遷移率計算

以添加到每支卷煙上的各種農藥絕對量作為計算依據，各部位(主流煙氣、側流煙氣、煙蒂、煙灰)檢出的含量除以添加量，計算農藥在各部位的遷移率[11]，取3次平行均值。

遷移率=(某部位檢出量/添加量)×100%

2 結果與分析

2.1 煙支不同部位農藥的總遷移率

供試的126種農藥向煙灰中的遷移率為0，在主流煙氣、側流煙氣和煙蒂中均有不同程度的遷移，總體是側流煙氣(21.74)>主流煙氣(13.16)>煙蒂(10.27)；126種農藥的平均總遷移率為22.96%，分解率為77.04%。其中，主流煙氣的平均總遷移率為7.11%，側流煙氣的為10.81%，煙蒂的為5.04%。不同添加濃度的遷移率無顯著差異。

2.2 不同農藥種類的遷移率差異

126種農藥的遷移率如表中結果：同一類別農藥、不同類別農藥的遷移率均存在較大差異。抑芽劑向主流、側流煙氣的遷移率較高，除草劑及有機氯、擬除蟲菊酯類殺蟲劑次之，有機磷殺蟲劑、殺菌劑、雜環類殺蟲劑、氨基甲酸酯類殺蟲劑較低。各類農藥在煙蒂中的遷移率，除抑芽劑較高(達10.27%)外，其余均在6%以下。

1) 有機氯殺蟲劑。21種有機氯殺蟲劑向主流煙氣的平均遷移率為10.11%，側流煙氣為17.28%，其中p,p′-DDT、p,p′-DDD、o,p′-DDT和o,p′-DDD在主流煙氣中的遷移率為1.55%～4.26%、3.99%～7.06%、2.36%～4.74%和13.68%～23.46%，與文獻[11]比較，p,p′-DDT遷移率略偏低，o,p′-DDD遷移率略偏高。由于文獻[11]研究的是一種農藥單體在煙氣中的遷移率，而本試驗中，添加的是多種農藥標樣，不同農藥之間可以相互降解轉化。本研究發現，六六六4個異構體向主流煙氣的遷移率存在差異，其中，β-六六六達16.25%，而γ-六六六較低，但向側流煙氣遷移率明顯較高(22.36%)。另外，異狄氏劑向主流、側流、煙蒂的遷移率分別高達31.67%、48.94%和17.32%，分解率僅為2.07%；而二溴氯丙烷、二溴乙烷遷移率較低。

2) 有機磷殺蟲劑。46種有機磷殺蟲劑向主流煙氣的遷移率較低，平均為4.30%，此與張洪非[5]的研究結果較為一致。但值得注意的是，甲拌磷、滅線磷、地蟲磷等顯著高于其他有機磷農藥，總遷移率分別達62.77%、37.89%和35.21%，在煙氣安全性評價時應予關注。

3) 擬除蟲菊酯類殺蟲劑。8種擬除蟲菊酯類殺蟲劑向主流煙氣的平均遷移率為9.66%，側流煙氣為15.72%。以聯苯菊酯、氯菊酯和七氟菊酯遷移率較高，而高效氯氟氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯遷移率極低(溴氰菊酯總遷移率僅為0.05%)，后3個農藥品種在煙草農業生產上經常使用，其安全風險相對較低。

4)氨基甲酸酯類殺蟲劑。除抗蚜威相對較高外，其余12種氨基甲酸酯類殺蟲劑向主流煙氣的平均遷移率為3.60%，側流煙氣為2.49%。

5) 雜環類殺蟲劑。9種雜環類殺蟲劑向主流煙氣的平均遷移率為1.70%，側流煙氣為1.90%，為所有農藥中最低。其中，吡蟲啉、啶蟲脒和吡蚜酮等是煙草蟲害的取代品種，安全性較好，值得推廣。

6) 殺菌劑。19種殺菌劑中，如剔除遷移率較高的六氯苯、氯硝胺，其余17種殺菌劑向主流煙氣的平均遷移率為4.34%，側流煙氣為5.26%，總體較為安全。煙草上常用的甲基硫菌靈、多菌靈、甲霜靈等品種遷移率較低，使用較為安全。

7)除草劑。7種除草劑向主流煙氣的平均遷移率為8.67%，側流煙氣為16.56%。除雙苯酰草胺較低外，其余除草劑遷移率較高。

8)抑芽劑。3種抑芽劑均在煙草上常用，主流煙氣的平均遷移率為13.16%，側流煙氣高達21.74%，其中仲丁靈主流煙氣遷移率為14.65%，與羅華元等的研究結果一致[4]。因其遷移率較高，在生產上控制使用量及安全間隔期尤為重要。

表 126種農藥在各部位的遷移率

續表

七氯Heptachlor16.7912.6010.9915.359.689.655.696.286.54異狄氏劑Endrin41.3428.7124.9755.1244.2947.4122.1015.0914.76均值Average12.879.118.3519.3615.4317.056.754.835.38部位平均Totalaverage10.1117.285.65有機磷殺蟲劑(46種)倍硫磷Fenthion3.324.856.197.582.073.331.894.892.53倍硫磷砜Fenthionsulfone0.491.161.041.080.540.400.651.050.23苯硫磷EPN3.715.777.748.82.243.102.143.382.60苯線磷Fenamiphos0.250.001.290.000.640.140.000.001.03苯線磷砜Fenamiphossulfone0.842.774.594.081.391.351.452.482.06苯線磷亞砜Fenamiphossulfoxide2.021.851.762.740.781.341.251.791.53丙溴磷Profenofos2.785.683.649.091.613.301.545.942.08蟲線磷Thionazin12.351.203.4816.592.454.208.710.703.18敵百蟲Trichlorfon0.163.943.910.191.994.050.120.080.00滴滴畏Dichlorvos4.140.521.379.201.411.564.540.551.97地蟲磷Fonofos9.6321.1110.0914.405.7124.623.507.968.62定菌磷Pyrazophos2.842.684.614.761.411.391.372.641.71毒蟲畏Chlorfenvinphos4.956.608.7710.542.904.722.486.553.59毒蟲畏Chlorfenvinphos16.331.694.3412.394.337.6215.441.944.26毒死蜱Chlorpyrifos8.2911.0613.7315.864.407.984.2110.776.43二嗪磷Diazinon0.000.000.000.000.660.000.000.000.44二溴磷Naled3.770.530.4216.161.912.268.630.691.52伏殺硫磷Phosalone2.782.564.864.600.470.920.582.750.36庚蟲磷Heptenophos5.434.3110.203.912.621.922.984.163.83谷硫磷Azinphos-methyl1.360.170.241.100.340.422.270.300.23磺吸磷Methylisosystox0.270.420.130.560.013.950.550.231.06甲拌磷Phorate15.7725.4333.9531.879.3824.3110.7424.4912.39甲氟磷Dimefox4.062.804.225.745.387.239.267.6411.28甲基毒死蜱Chlorpyrifos-methyl4.541.263.792.841.563.172.720.913.3甲基對硫磷Parathion-methyl2.890.531.092.890.450.994.020.621.15甲基嘧啶磷Pirimiphosmethyl4.297.197.5510.342.605.472.427.043.32甲基內吸磷Demeton-S-methyl4.470.631.903.540.801.753.310.522.05喹硫磷Quinalphos3.665.235.749.082.323.552.175.022.87樂果Dimethoate1.700.942.542.010.60.450.960.940.87磷胺(Z)Phosphamidon5.070.471.1511.291.331.8116.060.381.23馬拉硫磷Malathion0.000.401.150.000.832.170.060.432.02滅線磷Ethoprophos11.0214.9420.3518.385.4315.535.5513.968.52皮蠅硫磷Ronnel4.700.742.253.120.931.982.740.501.94三唑磷Triazophos2.342.503.444.782.481.111.052.491.16殺蟲畏Tetrachlorvinphos1.571.212.872.300.760.690.931.341.01殺螟硫磷Fenitrothion3.170.270.622.650.360.712.580.250.69殺撲磷Methidathion0.310.230.570.290.210.110.630.260.33速滅磷(E)Mevinphos(E)5.070.701.5314.331.642.334.330.501.72特丁硫磷Terbufossulfone13.351.433.9014.662.764.867.100.783.08辛硫磷Phoxim4.264.598.064.171.420.701.314.241.59溴硫磷Bromophos8.871.583.919.372.885.434.730.953.31乙拌磷Disulfoton11.111.313.4315.312.764.925.980.692.83乙拌磷亞砜Disulfotonsulfoxide1.761.702.842.171.160.221.341.591.37乙基對硫磷Parathion5.000.671.395.711.182.263.850.451.54乙硫磷Ethion4.536.218.528.093.183.452.606.053.63益棉磷Azinphosethyl2.750.230.572.990.350.702.510.210.33均值Average4.613.524.787.212.013.793.553.072.67部位平均Totalaverage4.304.343.10擬除蟲菊酯類殺蟲劑(8種)聯苯菊酯Bifenthrin35.6322.7318.6837.0134.8832.4926.1915.8612.18高效氯氟氰菊酯L-Cyhalothrin00.220.152.400.170.441.310.570.38氯菊酯Permethrin33.5521.7716.0348.935.7528.0927.315.7311.58氟氯氰菊酯Cyfluthrin2.030.990.572.731.420.891.830.620.60氯氰菊酯Cypermethrin8.334.236.0513.2510.1212.318.363.585.15氰戊菊酯Fenvalerate0.000.000.270.160.080.670.000.000.33溴氰菊酯Deltamethrin0.000.000.130.000.000.260.000.000.09七氟菊酯Tefluthrin22.7217.7420.0530.4926.8657.9410.589.1310.38均值Average12.788.467.7416.8713.6616.649.455.695.09部位平均Totalaverage9.6615.726.74氨基甲酸酯類殺蟲劑(13種)涕滅威亞砜Aldicarbsulfoxide0.340.250.710.070.200.310.530.280.28殺線威Oxamyl0.510.660.270.540.221.940.560.680.93涕滅威砜Aldicarbsulfone1.623.473.112.520.546.550.423.521.91滅多威Methomyl2.120.632.340.410.710.001.400.720.58滅蟲威亞砜Methiocarbsulfoxide0.390.460.780.340.210.500.640.410.43

續表

滅蟲威砜Methiocarbsulfone0.120.270.340.280.110.080.630.400.29涕滅威Aldicarb3.952.636.201.682.300.203.732.613.21殘殺威Propoxur8.468.8113.4511.603.935.764.627.825.79克百威Carbofuran7.096.2611.559.933.033.743.166.064.25抗蚜威Pirimicarb10.017.188.4810.760.8610.491.244.801.76甲萘威Carbaryl2.792.844.594.751.671.241.782.692.16滅蟲威Methiocarb5.204.488.127.832.432.212.604.283.5茚蟲威Indoxacarb3.894.596.477.521.812.621.614.642.04均值Average3.583.275.114.481.392.741.762.992.09部位平均Totalaverage3.992.872.28雜環類殺蟲劑(9種)敵螨普Meptyldinocap4.562.366.513.265.067.262.393.541.59吡蟲啉Imidacloprid0.680.561.041.110.200.690.750.760.45啶蟲脒Acetamiprid3.702.902.205.771.231.591.702.531.79氯蟲苯甲酰胺Chlorantraniliprole0.220.120.280.350.120.000.700.210.08螺蟲乙酯Spirotetramat0.440.250.930.210.280.140.560.320.36除蟲脲Diflubenzuron0.660.550.870.920.380.110.700.580.49殺蟲脲Triflumuron1.501.152.371.380.700.131.041.000.96吡蚜酮Pymetrozine2.531.362.711.140.660.250.761.520.92滅螨猛Chinomethionate4.900.340.2415.601.031.605.640.461.27均值Average2.131.071.913.301.071.311.581.210.88部位平均Totalaverage1.701.901.22殺菌劑(19種)六氯苯Hexachlorobenzene19.6815.814.0924.779.8613.248.357.464.44氯硝胺Dicloran12.728.427.7013.445.5513.226.094.414.89多菌靈Carbendazim0.190.730.260.300.221.240.280.640.43惡霜靈Oxadixyl3.795.216.147.472.353.152.424.983.00噻菌靈Thiabendazole0.000.000.160.110.000.000.490.000.31甲基硫菌靈Thiophanatemethyl0.040.080.320.000.090.170.290.150.29苯并噻二唑Acibenzolar-S-methyl9.0510.5914.6915.64.269.604.819.856.05嘧菌酯Azoxystrobin5.208.679.9811.094.436.863.188.565.41惡醚唑Difenoconazole5.8212.871.3421.383.355.362.875.363.66克線丹Sebuphos8.255.324.5814.665.415.635.0012.392.28苯霜靈Benalaxyl2.842.684.614.761.411.391.372.641.71烯酰嗎啉Dimethomorph1.949.484.2116.572.866.982.668.031.86甲霜靈Metalaxyl1.390.341.302.560.061.360.500.191.13戊菌唑Penconazole11.742.093.9732.256.083.546.670.803.51克菌丹Captan8.331.370.2916.823.865.2710.001.912.67異菌脲Iprodione4.650.380.623.960.641.399.580.842.42百菌清Chlorothalonil1.280.610.073.941.070.090.710.540.10增效醚Piperonylbutoxide11.785.023.118.051.861.6139.0813.463.56滅菌丹Folpet15.865.432.7511.123.502.3814.088.612.27均值Average6.565.004.2210.992.994.346.234.782.63部位平均Totalaverage5.266.114.55除草劑(7種)甲草胺Alachlor11.419.2410.5716.0622.3316.5714.726.1710.36敵草索Propanil17.4912.2110.4220.0817.3127.027.656.196.26氟草胺Benfluralin12.5912.6715.3114.7423.1819.9711.995.4711.88除草醚Nitrofen5.264.298.679.2310.3851.537.162.207.82雙苯酰草胺Diphenamid1.730.510.214.673.827.013.761.561.59氟樂靈Trifluralin5.30.890.227.563.4211.353.621.022.20異丙樂靈Isopropalin11.6513.9917.5411.8322.0127.689.245.4910.72均值Average9.357.698.9912.0214.6423.028.314.017.26部位平均Totalaverage8.6716.566.53抑芽劑(3種)仲丁靈Dibutaline16.0813.3514.5225.1836.5121.424.76.8511.24二甲戊靈Pendimethalin18.5514.9314.0421.5217.520.1714.718.1711.59氟節胺Flumetralin4.567.9514.421.8028.7822.781.001.6812.45均值Average13.0612.0814.3316.1727.6021.4513.475.5711.76部位平均Totalaverage13.1621.7410.26

2.3 方法適用性

有機氯、除草劑及擬除蟲菊酯類檢出限在0.001～0.014 μg/g，定量限在0.003～0.017 μg/g(ECD檢測)，有機磷及有機氮類檢出限在0.003～0.024 μg/g，定量限在0.010～0.100 μg/g(GC-MS檢測)，雜環及其他類檢出限在0.002～0.035 μg/g，定量限在0.007～0.117 μg/g(LC-MS/MS檢測)。加標平均回收率結果顯示，供試的126種農藥，回收率均在(100±30)%范圍，符合多種農殘檢測要求。煙灰中部分組分回收率欠佳，由于煙灰中基本不含農殘，不影響遷移分析。

3 結論與討論

遷移率較高的農藥，其安全風險較大。農藥在卷煙燃燒過程中的遷移行為，與其化學結構密切相關，而化學結構決定了該成分的沸點、熱穩定性和分解轉化等物理化學特性。氟樂靈、除草醚、氟節胺、仲丁靈、甲草胺等除草劑、抑芽劑及有機氯農藥因均含有鹵素，易與苯環形成共軛體系，較為穩定，在高溫燃燒時不易分解，農藥殘留蒸餾物可隨煙氣氣溶膠遷移至主流、側流煙氣及在煙蒂中截留，遷移率較高，安全風險較大；而有機磷、氨基甲酸酯類農藥因含易分解的磷酸酯或甲酸酯，相對不穩定，遇熱易分解，在燃燒時分解較快，遷移率較低；菊酯類、雜環類及殺菌劑介于上述兩組之間。這從另一側面佐證了有的煙農即使在田間新鮮煙葉上使用了有機磷或氨基甲酸酯類農藥，但經烘烤后的煙葉上基本檢不出上述農藥殘留。另外，側流煙氣的遷移量比主流煙氣高，是因為主流煙氣中農藥殘留蒸餾物經由卷煙濾嘴截留了一部分造成，此與煙氣其他有害成分在主、側流煙氣遷移研究結果一致[9]。

126種農藥在卷煙燃吸過程中遷移分布為側流煙>主流煙>煙蒂>煙灰，總體遷移率為22.96%，分解率為77.04%；遷移率與農藥的物理、化學性質密切相關，抑芽劑的遷移率最高，除草劑及有機氯、擬除蟲菊酯類殺蟲劑次之，有機磷、殺菌劑、雜環類殺蟲劑、氨基甲酸酯類殺蟲劑較低。

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[13] 中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局，中國國家標準化管理委員會.YC/T405.3-2011煙草及煙草制品多種農藥殘留量測定(第3部分：氣相色譜質譜聯用及氣相色譜法)[S].北京:中國標準出版社,2011.

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(責任編輯： 彭志良，聶克艷)

Transfer Behavior of 126 Pesticide Residues in Cigarettes During Smoking

WAN Yilun1, ZHANG Hongfei2, GAO Chuanchuan1, ZHU Wenjing1,TANG Gangling2, BIAN Zhaoyang2, BA Jinsha1，LOU Xiaohua1*

(1.GuizhouTobaccoQualitySupervision&TestStation,Guiyang,Guizhou550025; 2.ChinaNationalTobaccoQualitySupervisionTestCenter,Zhengzhou,Henan450001,China)

In order to provide data support for safety evaluation of cigarette smoke and reasonable choice pesticide varieties in tobacco leaf production，by adding different concentrations of 126 kinds of pesticide standards to the 3R4F standard cigarettes, the transfer patterns in mainstream smoke, sidestream smoke, ashes and cigarette butts were researched using chromatography and chromatography-tandem mass spectrometry method after burning sucked. The results showed that: 1) All pesticides without migration in ashes. The sequence of transfer rate of different parts of smoke were sidestream smoke(10.81%)> mainstream smoke(7.11%)> cigarette butts(5.04%), and total transfer rate was 22.96%. 2) The highest transfer rate in mainstream smoke, sidestream smoke and cigarette butts was endrin(31.67%, 48.94% and 17.32% respectively), while the lowest one was deltamethrin(10.04%,0.09% and 0.03% repectively). Bud inhibitors were 13.16%, 21.74% and 10.27% respectively. While organochlorine pesticides, herbicides, and organochlorine pesticides ranged from 8.675% to 10.11%, from 15.72% to 17.28% and from 5.65% to 6.74% respectively; organophosphorus insecticides and fungicides, heterocyclic insecticides, carbamate insecticides ranged from 1.70% to 5.26%, from 1.90% to 6.11% and from 1.22% to 4.55% respectively. Conclusion: Transfer behavior of different pesticide residues in cigarettes varied greatly during smoking.

cigarette; pesticide residue; mainstream cigarette smoke; sidestream cigarette smoke；butt; transfer rate

2015-03-10； 2015-05-07修回

貴州省煙草專賣局(公司)項目“110種農藥殘留物在卷煙燃吸微環境中的歸趨”(201031)

萬毅倫(1960-)，女，工程師，從事煙草質量檢驗研究。E-mail: 570915595@qq.com

*通訊作者：樓小華(1963-)，男，高級工程師，從事煙草質量安全檢測研究。E-mail: louxh6311@sina.com

1001-3601(2015)05-0248-0101-06

S482

A