2016年—2020年專利到期的農藥品種之氟噠嗪草酯
2015-02-03 22:45:38解銀萍柴洪偉王瀅秀
今日農藥 2014年11期
解銀萍+柴洪偉+王瀅秀
我國農藥行業轉型升級最根本出路在于加大農藥研發投入，創造和培育出具有自主知識產權的骨干農藥品種;與此同時還要在產品開發過程中制定相應的知識產權戰略，構建周密的產品知識產權保護網，進而依靠專利產品和技術獲取超額利潤。保護農藥知識產權，維護農藥開發和技術創新的積極性，對維護農藥行業的健康發展十分重要。
農藥領域的專利和行政保護較多，如何避免專利侵權及產權糾紛，也是農藥企業十分關注的事情。本刊從2014年第七期開始陸續介紹2016年-2020年專利到期的農藥品種。敬請關注！
氟噠嗪草酯是日本住友化學公司開發的噠嗪酮類除草劑品種。通用名：Flufenpyr-ethyl，試驗代號V-3153、S-3153，其他名稱：S-3153、ET-751 2.5% EC Herbicide、ET-751 Technical、flufenpyr-ethyl （bsi， pa iso）。主要用于防治大豆、玉米及甘蔗田苗后闊葉雜草。
化學名稱：2-氯-5-[1，6-二氫-5-甲基-6-氧-4-（三氟甲基）噠嗪-1-基]-4-氟苯氧乙酸乙酯
IUPAC：ethyl 2-chloro-5-[1，6-dihydro-5-methyl-6-oxo-4-（trifluoromethyl）pyridazin-1-yl]-4-fluorophenoxyacetate
CAS：ethyl [2-chloro-4-fluoro-5-[5-methyl-6-oxo-4-（trifluoromethyl）-1（6H）-pyridazinyl]phenoxy]acetate
CA主題索引名稱：[2-chloro-4-fluoro-5-[5-methyl-6-oxo-4-（trifluoromethyl）-1（6H）-pyridazinyl]phenoxy]acetate ethyl ester
CAS 登錄號：188489-07-8
化學結構式：
分子量：408.73
1.理化性質
沸點：440.1℃（760mmHg），折射率：1.531，閃點：220℃，密度：1.45g/cm3。
2.毒性及環境生物安全評價
嚙齒類動物口服：鼠（90d），NOAEL=395mg/kg/day、LOAEL=908mg/kg/day（M）;大鼠（28d），NOAEL=448/629mg/kg/day、LOAEL=1009/1213mg/kg/day（M/F）。
非嚙齒類動物：狗（90d），NOAEL=300mg/kg/day、LOAEL=1000mg/kg/day。
嚙齒類動物致癌性：大鼠，NOAEL=39.9-43.7mg/kg/day、LOAEL=401.8-447.9mg/kg/day（M/F）。
發育毒性：兔，NOAEL=100mg/kg/day、LOAEL=300mg/kg/day。
3.作用機理及特點
原卟啉原氧化酶抑制劑。原卟啉原氧化酶是生命過程中四吡咯生物合成過程中的最后一個普通酶，生成葉綠素。
4.專利概況
4.1專利名稱：噠嗪-3-酮衍生物，它們的應用，以及制備它們所用的中間體
申請號：CN96197700
申請日：1996.08.19
公開（公告）號：CN1117083C
公開（公告）日：2003.08.06
申請（專利權）人：住友化學工業株式會社
優先權號：JP236098/95;JP60232/96;JP104618/96
優先權日：1995.08.21;1996.02.21;1996.04.01
申請人地址：日本大阪府
摘要：本發明提供了新的可用作除草劑活性成分的式[Ⅰ]噠嗪-3-酮衍生物，其中R1為鹵代烷基;R2和R3相同或不同并為氫，烷基，鹵代烷基，或烷氧基烷基;以及Q為[Q-1]，[Q-2]，[Q-3]，[Q-4]或[Q-5]。本發明還提供了它們的應用和制備它們的中間體。
式[Ⅰ]，[Q-1]，[Q-2]，[Q-3]，[Q-4]和[Q-5]見下圖。
4.2 氟噠嗪草酯混配在我國專利情況
4.3 在其他國家申請的專利
WO1997007104、CA2230199A1、CA2230199C、CN1252066C、CN1491949A、DE69637405D1、DE69637405T2、EP0850227A1、EP0850227B1、US6090753、US6348628、US6482773、US6703503、US20040005986等。
工藝專利：EP 0934254（WO 9817632）、JP 2000212167、JP 2000229968、JP 2000229951等。
制劑專利：AU 5879398、EP 0967870、US 6022829、
WO 9835555、EP 0967873、US 6040270、WO9835558、
AU 5881298、BR 9807396、EP 0967874、WO 9835559。
5. 上市及登記情況
氟噠嗪草酯由Valent和Sumitomo生產，于2004年上市，并在美國首次獲批，該品種尚未在我國登記。
6合成方法
以對氟苯酚為起始原料，經如下反應制得目的物。
中間體2-氯-4-氟-5-肼基苯氧乙酸乙酯鹽酸鹽的合成：將60g鐵粉和500mL10%乙酸混合并加熱到40℃，向反應液中滴加50g（0.20mol）2-氯-4-氟-5-硝基苯氧乙酸乙酯和20mL乙酸乙酯的混合液。然后，反應液保持在50℃攪拌1h，過濾，濾液用100mL乙酸乙酯萃取，乙酸乙酯層分別用碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，然后用硫酸鎂干燥，過濾，濾液蒸去溶劑，剩余物用硅膠柱提純，得到40g（0.18mol）5-氨基-2-氯-4-氟-苯氧乙酸乙酯。取19g（87.4mmol）5-氨基-2-氯-4-氟苯氧乙酸乙酯用120mL鹽酸溶解，冷卻到0℃，將6.3g亞硝酸鈉溶液（91.7mmol亞硝酸鈉用10mL水溶解）在10℃或更低溫度下滴加到上述鹽酸液中，混合物保持0℃攪拌30min，冷卻到-30℃，將58g（0.31mmol）無水氯化亞錫用40mL鹽酸溶解后倒入上述混合物中，在0℃下攪拌3h，過濾，濾餅干燥得13.6g（50.7mmol）2-氯-4-氟-5-肼基苯氧乙酸乙酯粗品。
中間體[2-氯-4-氟-5-[N'-（3，3，3-三氟-2-氧代-丙基）-亞肼基]-苯氧基]-乙酸乙酯的合成：把1.366g1，1-二氯-3，3，3-三氟丙酮加入到10mL溶有1.249g乙酸鈉的水溶液中，80℃下攪拌30分鐘。將反應液冷卻至室溫，向其中加入10mL溶有1.00g2-氯-4-氟-5-肼基苯氧乙酸乙酯的乙醚溶液，室溫下攪拌2個小時。反應液用乙酸乙酯萃取，有機層分別用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，過濾濃縮得到粗品。粗品再用甲苯重結晶即可得到[2-氯-4-氟-5-[N'-（3，3，3-三氟-2-氧代-丙基）-亞肼基]-苯氧基]-乙酸乙酯。
中間體3-[（2-氟-4-氯-5-乙氧基羰基甲氧基-苯基）亞肼基甲基]-4，4，4-三氟-3-羥基-2-甲基-丁酸的合成：氮氣保護下，將0.466g[2-氯-4-氟-5-[N'-（3，3，3-三氟-2-氧代-丙基）-亞肼基]-苯氧基]-乙酸乙酯加入到5.0mL的甲苯中。向溶液中加入0.46mL的三乙胺和0.356g甲基丙二酸，加熱至80℃，攪拌2小時。反應液冷卻至室溫，減壓蒸去溶劑。剩余物用100mL乙醚溶解，然后用20mL3mol/L的鹽酸洗滌萃取兩遍。得到的有機層用飽和碳酸氫鈉水溶液再次萃取。再次萃取得到的水層用3mol/L的鹽酸溶液調節pH到4，然后再用100mL的乙醚萃取，萃取得到的有機層用硫酸鎂干燥，干燥后減壓蒸去溶劑得到0.338g3-[（2-氟-4-氯-5-乙氧基羰基甲氧基-苯基）亞肼基甲基]-4，4，4-三氟-3-羥基-2-甲基-丁酸。
目的物的合成：將1mL的吡啶和1mL的乙酸加入到0.321g3-[（2-氟-4-氯-5-乙氧基羰基甲氧基-苯基）亞肼基甲基]-4，4，4-三氟-3-羥基-2-甲基-丁酸中，攪拌加熱至120℃，反應5小時。反應液冷卻至室溫，減壓蒸去溶劑。剩余物通過柱層析得到0.189g最終產物2-氯-5-[1，6-二氫-5-甲基-6-氧-4-（三氟甲基）噠嗪-1-基]-4-氟苯氧乙酸乙酯。
7 防治對象及應用
植物通過葉片與根吸收，傳導作用有限，加入表面活性劑促進葉片的吸收，是大豆、玉米與甘蔗苗后防治闊葉雜草的高活性除草劑。用量16-40g/hm2。endprint
我國農藥行業轉型升級最根本出路在于加大農藥研發投入，創造和培育出具有自主知識產權的骨干農藥品種;與此同時還要在產品開發過程中制定相應的知識產權戰略，構建周密的產品知識產權保護網，進而依靠專利產品和技術獲取超額利潤。保護農藥知識產權，維護農藥開發和技術創新的積極性，對維護農藥行業的健康發展十分重要。
農藥領域的專利和行政保護較多，如何避免專利侵權及產權糾紛，也是農藥企業十分關注的事情。本刊從2014年第七期開始陸續介紹2016年-2020年專利到期的農藥品種。敬請關注！
氟噠嗪草酯是日本住友化學公司開發的噠嗪酮類除草劑品種。通用名：Flufenpyr-ethyl，試驗代號V-3153、S-3153，其他名稱：S-3153、ET-751 2.5% EC Herbicide、ET-751 Technical、flufenpyr-ethyl （bsi， pa iso）。主要用于防治大豆、玉米及甘蔗田苗后闊葉雜草。
化學名稱：2-氯-5-[1，6-二氫-5-甲基-6-氧-4-（三氟甲基）噠嗪-1-基]-4-氟苯氧乙酸乙酯
IUPAC：ethyl 2-chloro-5-[1，6-dihydro-5-methyl-6-oxo-4-（trifluoromethyl）pyridazin-1-yl]-4-fluorophenoxyacetate
CAS：ethyl [2-chloro-4-fluoro-5-[5-methyl-6-oxo-4-（trifluoromethyl）-1（6H）-pyridazinyl]phenoxy]acetate
CA主題索引名稱：[2-chloro-4-fluoro-5-[5-methyl-6-oxo-4-（trifluoromethyl）-1（6H）-pyridazinyl]phenoxy]acetate ethyl ester
CAS 登錄號：188489-07-8
化學結構式：
分子量：408.73
1.理化性質
沸點：440.1℃（760mmHg），折射率：1.531，閃點：220℃，密度：1.45g/cm3。
2.毒性及環境生物安全評價
嚙齒類動物口服：鼠（90d），NOAEL=395mg/kg/day、LOAEL=908mg/kg/day（M）;大鼠（28d），NOAEL=448/629mg/kg/day、LOAEL=1009/1213mg/kg/day（M/F）。
非嚙齒類動物：狗（90d），NOAEL=300mg/kg/day、LOAEL=1000mg/kg/day。
嚙齒類動物致癌性：大鼠，NOAEL=39.9-43.7mg/kg/day、LOAEL=401.8-447.9mg/kg/day（M/F）。
發育毒性：兔，NOAEL=100mg/kg/day、LOAEL=300mg/kg/day。
3.作用機理及特點
原卟啉原氧化酶抑制劑。原卟啉原氧化酶是生命過程中四吡咯生物合成過程中的最后一個普通酶，生成葉綠素。
4.專利概況
4.1專利名稱：噠嗪-3-酮衍生物，它們的應用，以及制備它們所用的中間體
申請號：CN96197700
申請日：1996.08.19
公開（公告）號：CN1117083C
公開（公告）日：2003.08.06
申請（專利權）人：住友化學工業株式會社
優先權號：JP236098/95;JP60232/96;JP104618/96
優先權日：1995.08.21;1996.02.21;1996.04.01
申請人地址：日本大阪府
摘要：本發明提供了新的可用作除草劑活性成分的式[Ⅰ]噠嗪-3-酮衍生物，其中R1為鹵代烷基;R2和R3相同或不同并為氫，烷基，鹵代烷基，或烷氧基烷基;以及Q為[Q-1]，[Q-2]，[Q-3]，[Q-4]或[Q-5]。本發明還提供了它們的應用和制備它們的中間體。
式[Ⅰ]，[Q-1]，[Q-2]，[Q-3]，[Q-4]和[Q-5]見下圖。
4.2 氟噠嗪草酯混配在我國專利情況
4.3 在其他國家申請的專利
WO1997007104、CA2230199A1、CA2230199C、CN1252066C、CN1491949A、DE69637405D1、DE69637405T2、EP0850227A1、EP0850227B1、US6090753、US6348628、US6482773、US6703503、US20040005986等。
工藝專利：EP 0934254（WO 9817632）、JP 2000212167、JP 2000229968、JP 2000229951等。
制劑專利：AU 5879398、EP 0967870、US 6022829、
WO 9835555、EP 0967873、US 6040270、WO9835558、
AU 5881298、BR 9807396、EP 0967874、WO 9835559。
5. 上市及登記情況
氟噠嗪草酯由Valent和Sumitomo生產，于2004年上市，并在美國首次獲批，該品種尚未在我國登記。
6合成方法
以對氟苯酚為起始原料，經如下反應制得目的物。
中間體2-氯-4-氟-5-肼基苯氧乙酸乙酯鹽酸鹽的合成：將60g鐵粉和500mL10%乙酸混合并加熱到40℃，向反應液中滴加50g（0.20mol）2-氯-4-氟-5-硝基苯氧乙酸乙酯和20mL乙酸乙酯的混合液。然后，反應液保持在50℃攪拌1h，過濾，濾液用100mL乙酸乙酯萃取，乙酸乙酯層分別用碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，然后用硫酸鎂干燥，過濾，濾液蒸去溶劑，剩余物用硅膠柱提純，得到40g（0.18mol）5-氨基-2-氯-4-氟-苯氧乙酸乙酯。取19g（87.4mmol）5-氨基-2-氯-4-氟苯氧乙酸乙酯用120mL鹽酸溶解，冷卻到0℃，將6.3g亞硝酸鈉溶液（91.7mmol亞硝酸鈉用10mL水溶解）在10℃或更低溫度下滴加到上述鹽酸液中，混合物保持0℃攪拌30min，冷卻到-30℃，將58g（0.31mmol）無水氯化亞錫用40mL鹽酸溶解后倒入上述混合物中，在0℃下攪拌3h，過濾，濾餅干燥得13.6g（50.7mmol）2-氯-4-氟-5-肼基苯氧乙酸乙酯粗品。
中間體[2-氯-4-氟-5-[N'-（3，3，3-三氟-2-氧代-丙基）-亞肼基]-苯氧基]-乙酸乙酯的合成：把1.366g1，1-二氯-3，3，3-三氟丙酮加入到10mL溶有1.249g乙酸鈉的水溶液中，80℃下攪拌30分鐘。將反應液冷卻至室溫，向其中加入10mL溶有1.00g2-氯-4-氟-5-肼基苯氧乙酸乙酯的乙醚溶液，室溫下攪拌2個小時。反應液用乙酸乙酯萃取，有機層分別用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，過濾濃縮得到粗品。粗品再用甲苯重結晶即可得到[2-氯-4-氟-5-[N'-（3，3，3-三氟-2-氧代-丙基）-亞肼基]-苯氧基]-乙酸乙酯。
中間體3-[（2-氟-4-氯-5-乙氧基羰基甲氧基-苯基）亞肼基甲基]-4，4，4-三氟-3-羥基-2-甲基-丁酸的合成：氮氣保護下，將0.466g[2-氯-4-氟-5-[N'-（3，3，3-三氟-2-氧代-丙基）-亞肼基]-苯氧基]-乙酸乙酯加入到5.0mL的甲苯中。向溶液中加入0.46mL的三乙胺和0.356g甲基丙二酸，加熱至80℃，攪拌2小時。反應液冷卻至室溫，減壓蒸去溶劑。剩余物用100mL乙醚溶解，然后用20mL3mol/L的鹽酸洗滌萃取兩遍。得到的有機層用飽和碳酸氫鈉水溶液再次萃取。再次萃取得到的水層用3mol/L的鹽酸溶液調節pH到4，然后再用100mL的乙醚萃取，萃取得到的有機層用硫酸鎂干燥，干燥后減壓蒸去溶劑得到0.338g3-[（2-氟-4-氯-5-乙氧基羰基甲氧基-苯基）亞肼基甲基]-4，4，4-三氟-3-羥基-2-甲基-丁酸。
目的物的合成：將1mL的吡啶和1mL的乙酸加入到0.321g3-[（2-氟-4-氯-5-乙氧基羰基甲氧基-苯基）亞肼基甲基]-4，4，4-三氟-3-羥基-2-甲基-丁酸中，攪拌加熱至120℃，反應5小時。反應液冷卻至室溫，減壓蒸去溶劑。剩余物通過柱層析得到0.189g最終產物2-氯-5-[1，6-二氫-5-甲基-6-氧-4-（三氟甲基）噠嗪-1-基]-4-氟苯氧乙酸乙酯。
7 防治對象及應用
植物通過葉片與根吸收，傳導作用有限，加入表面活性劑促進葉片的吸收，是大豆、玉米與甘蔗苗后防治闊葉雜草的高活性除草劑。用量16-40g/hm2。endprint
我國農藥行業轉型升級最根本出路在于加大農藥研發投入，創造和培育出具有自主知識產權的骨干農藥品種;與此同時還要在產品開發過程中制定相應的知識產權戰略，構建周密的產品知識產權保護網，進而依靠專利產品和技術獲取超額利潤。保護農藥知識產權，維護農藥開發和技術創新的積極性，對維護農藥行業的健康發展十分重要。
農藥領域的專利和行政保護較多，如何避免專利侵權及產權糾紛，也是農藥企業十分關注的事情。本刊從2014年第七期開始陸續介紹2016年-2020年專利到期的農藥品種。敬請關注！
氟噠嗪草酯是日本住友化學公司開發的噠嗪酮類除草劑品種。通用名：Flufenpyr-ethyl，試驗代號V-3153、S-3153，其他名稱：S-3153、ET-751 2.5% EC Herbicide、ET-751 Technical、flufenpyr-ethyl （bsi， pa iso）。主要用于防治大豆、玉米及甘蔗田苗后闊葉雜草。
化學名稱：2-氯-5-[1，6-二氫-5-甲基-6-氧-4-（三氟甲基）噠嗪-1-基]-4-氟苯氧乙酸乙酯
IUPAC：ethyl 2-chloro-5-[1，6-dihydro-5-methyl-6-oxo-4-（trifluoromethyl）pyridazin-1-yl]-4-fluorophenoxyacetate
CAS：ethyl [2-chloro-4-fluoro-5-[5-methyl-6-oxo-4-（trifluoromethyl）-1（6H）-pyridazinyl]phenoxy]acetate
CA主題索引名稱：[2-chloro-4-fluoro-5-[5-methyl-6-oxo-4-（trifluoromethyl）-1（6H）-pyridazinyl]phenoxy]acetate ethyl ester
CAS 登錄號：188489-07-8
化學結構式：
分子量：408.73
1.理化性質
沸點：440.1℃（760mmHg），折射率：1.531，閃點：220℃，密度：1.45g/cm3。
2.毒性及環境生物安全評價
嚙齒類動物口服：鼠（90d），NOAEL=395mg/kg/day、LOAEL=908mg/kg/day（M）;大鼠（28d），NOAEL=448/629mg/kg/day、LOAEL=1009/1213mg/kg/day（M/F）。
非嚙齒類動物：狗（90d），NOAEL=300mg/kg/day、LOAEL=1000mg/kg/day。
嚙齒類動物致癌性：大鼠，NOAEL=39.9-43.7mg/kg/day、LOAEL=401.8-447.9mg/kg/day（M/F）。
發育毒性：兔，NOAEL=100mg/kg/day、LOAEL=300mg/kg/day。
3.作用機理及特點
原卟啉原氧化酶抑制劑。原卟啉原氧化酶是生命過程中四吡咯生物合成過程中的最后一個普通酶，生成葉綠素。
4.專利概況
4.1專利名稱：噠嗪-3-酮衍生物，它們的應用，以及制備它們所用的中間體
申請號：CN96197700
申請日：1996.08.19
公開（公告）號：CN1117083C
公開（公告）日：2003.08.06
申請（專利權）人：住友化學工業株式會社
優先權號：JP236098/95;JP60232/96;JP104618/96
優先權日：1995.08.21;1996.02.21;1996.04.01
申請人地址：日本大阪府
摘要：本發明提供了新的可用作除草劑活性成分的式[Ⅰ]噠嗪-3-酮衍生物，其中R1為鹵代烷基;R2和R3相同或不同并為氫，烷基，鹵代烷基，或烷氧基烷基;以及Q為[Q-1]，[Q-2]，[Q-3]，[Q-4]或[Q-5]。本發明還提供了它們的應用和制備它們的中間體。
式[Ⅰ]，[Q-1]，[Q-2]，[Q-3]，[Q-4]和[Q-5]見下圖。
4.2 氟噠嗪草酯混配在我國專利情況
4.3 在其他國家申請的專利
WO1997007104、CA2230199A1、CA2230199C、CN1252066C、CN1491949A、DE69637405D1、DE69637405T2、EP0850227A1、EP0850227B1、US6090753、US6348628、US6482773、US6703503、US20040005986等。
工藝專利：EP 0934254（WO 9817632）、JP 2000212167、JP 2000229968、JP 2000229951等。
制劑專利：AU 5879398、EP 0967870、US 6022829、
WO 9835555、EP 0967873、US 6040270、WO9835558、
AU 5881298、BR 9807396、EP 0967874、WO 9835559。
5. 上市及登記情況
氟噠嗪草酯由Valent和Sumitomo生產，于2004年上市，并在美國首次獲批，該品種尚未在我國登記。
6合成方法
以對氟苯酚為起始原料，經如下反應制得目的物。
中間體2-氯-4-氟-5-肼基苯氧乙酸乙酯鹽酸鹽的合成：將60g鐵粉和500mL10%乙酸混合并加熱到40℃，向反應液中滴加50g（0.20mol）2-氯-4-氟-5-硝基苯氧乙酸乙酯和20mL乙酸乙酯的混合液。然后，反應液保持在50℃攪拌1h，過濾，濾液用100mL乙酸乙酯萃取，乙酸乙酯層分別用碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，然后用硫酸鎂干燥，過濾，濾液蒸去溶劑，剩余物用硅膠柱提純，得到40g（0.18mol）5-氨基-2-氯-4-氟-苯氧乙酸乙酯。取19g（87.4mmol）5-氨基-2-氯-4-氟苯氧乙酸乙酯用120mL鹽酸溶解，冷卻到0℃，將6.3g亞硝酸鈉溶液（91.7mmol亞硝酸鈉用10mL水溶解）在10℃或更低溫度下滴加到上述鹽酸液中，混合物保持0℃攪拌30min，冷卻到-30℃，將58g（0.31mmol）無水氯化亞錫用40mL鹽酸溶解后倒入上述混合物中，在0℃下攪拌3h，過濾，濾餅干燥得13.6g（50.7mmol）2-氯-4-氟-5-肼基苯氧乙酸乙酯粗品。
中間體[2-氯-4-氟-5-[N'-（3，3，3-三氟-2-氧代-丙基）-亞肼基]-苯氧基]-乙酸乙酯的合成：把1.366g1，1-二氯-3，3，3-三氟丙酮加入到10mL溶有1.249g乙酸鈉的水溶液中，80℃下攪拌30分鐘。將反應液冷卻至室溫，向其中加入10mL溶有1.00g2-氯-4-氟-5-肼基苯氧乙酸乙酯的乙醚溶液，室溫下攪拌2個小時。反應液用乙酸乙酯萃取，有機層分別用飽和碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，然后用無水硫酸鎂干燥，過濾濃縮得到粗品。粗品再用甲苯重結晶即可得到[2-氯-4-氟-5-[N'-（3，3，3-三氟-2-氧代-丙基）-亞肼基]-苯氧基]-乙酸乙酯。
中間體3-[（2-氟-4-氯-5-乙氧基羰基甲氧基-苯基）亞肼基甲基]-4，4，4-三氟-3-羥基-2-甲基-丁酸的合成：氮氣保護下，將0.466g[2-氯-4-氟-5-[N'-（3，3，3-三氟-2-氧代-丙基）-亞肼基]-苯氧基]-乙酸乙酯加入到5.0mL的甲苯中。向溶液中加入0.46mL的三乙胺和0.356g甲基丙二酸，加熱至80℃，攪拌2小時。反應液冷卻至室溫，減壓蒸去溶劑。剩余物用100mL乙醚溶解，然后用20mL3mol/L的鹽酸洗滌萃取兩遍。得到的有機層用飽和碳酸氫鈉水溶液再次萃取。再次萃取得到的水層用3mol/L的鹽酸溶液調節pH到4，然后再用100mL的乙醚萃取，萃取得到的有機層用硫酸鎂干燥，干燥后減壓蒸去溶劑得到0.338g3-[（2-氟-4-氯-5-乙氧基羰基甲氧基-苯基）亞肼基甲基]-4，4，4-三氟-3-羥基-2-甲基-丁酸。
目的物的合成：將1mL的吡啶和1mL的乙酸加入到0.321g3-[（2-氟-4-氯-5-乙氧基羰基甲氧基-苯基）亞肼基甲基]-4，4，4-三氟-3-羥基-2-甲基-丁酸中，攪拌加熱至120℃，反應5小時。反應液冷卻至室溫，減壓蒸去溶劑。剩余物通過柱層析得到0.189g最終產物2-氯-5-[1，6-二氫-5-甲基-6-氧-4-（三氟甲基）噠嗪-1-基]-4-氟苯氧乙酸乙酯。
7 防治對象及應用
植物通過葉片與根吸收，傳導作用有限，加入表面活性劑促進葉片的吸收，是大豆、玉米與甘蔗苗后防治闊葉雜草的高活性除草劑。用量16-40g/hm2。endprint
