頂空氣相色譜毛細管柱法測定浸出食用油溶劑殘留量色譜條件的探討

曾文錦(酒泉市食品檢驗檢測中心,甘肅 酒泉 735000)

頂空氣相色譜毛細管柱法測定浸出食用油溶劑殘留量色譜條件的探討

曾文錦(酒泉市食品檢驗檢測中心,甘肅 酒泉 735000)

GB/T5009.37-2003規定浸出食用油溶劑殘留量的檢測方法是用頂空氣相色譜法（填充柱），而毛細管色譜柱比之填充柱使用范圍廣，柱效高，分離效果好，但由于儀器的個體差異，色譜條件也各不相同，本文就毛細管柱測定浸出食用油溶劑殘留量條件做出探討。

氣相色譜；毛細管柱；食用油溶劑殘留量檢測；色譜條件

目前世界上食用植物油制取工藝中，浸出法應用于棉籽油、菜籽油、大豆油、花生油等食用油的加工。浸出法是指有機溶劑與粉碎后的油料充分混合后再進行油脂的提取。溶劑浸出法生產的食用植物油，雖經溶劑脫除，但仍有少量溶劑在油品中，我國浸出法使用的溶劑，以六碳烷烴為主要成分，是一個以多種烷烴為主的混合物。近幾年媒體常有報道，有誤食含有過量溶劑殘留的食用油造成的中毒事件。各國對使用浸出法制取的食用油脂提出了更高更新的要求，對浸出油溶劑的種類和殘留量進行了嚴格的限制。浸出油溶劑主要成分正己烷會引起多發性神經病變，對人體健康有著極其嚴重的危害。食用油溶劑殘留量的檢測是食品安全質量檢測的重要組成部分。已成為全國各個檢驗機構必做的檢測項目。目前溶劑殘留量的檢測方法頂空色譜法是既經濟又為有效的辦法，毛細管色譜柱比之填充柱使用范圍廣，柱效高，分離效果好，本文就毛細管色譜柱測定做出探討。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

日本島津公司GC-14C氣相色譜儀；N3000色譜工作站；FID檢測器；N-N二甲基乙酰胺（簡稱DMA）試劑純度為99.5%；六號溶劑；

1.2 色譜條件

菲羅門ZB-WAX彈性石英毛細管色譜柱；30m×0.5mm× 0.53μm；

柱溫：130℃；

進樣口溫度：220℃；FID檢測器溫度：200℃；

載氣流速：10mL/min;

不分流方式(off)；

1.3 實驗方法

稱取25.00g油樣于130mL的頂空瓶中，加塞密封，55℃平衡30min后，抽取頂空氣體80μL注入色譜，進行色譜分析。

1.4 定量方法

以保留時間定性，峰面積定量，標樣色譜圖與食用油樣品色譜圖對比，面積外標法求出樣品溶劑殘留含量。

2 結果與討論

2.1 色譜條件的選擇

（1）柱溫選擇（100℃--130℃時分別實驗）在其他條件不變的情況下，以100℃為基礎，每10℃為一個增加單位：100℃時，標樣色譜峰出現雙峰，嚴重拖尾，見圖a;110℃時，標樣色譜峰峰形無改觀，見圖b;120℃時，標樣色譜峰成為一個峰，拖尾較100℃時好，見圖c；130℃時，標樣色譜峰峰形基本對稱，拖尾較120℃時好，見圖d.

(2)分流方法的選擇：采用面積外標法定量，標樣應為一峰面積大小適中的峰，除了考慮進樣量，還應考慮分流方式。采用分流方式（spl）,標樣出峰太小，不能做為定量依據；不分流進樣方式（sless）,進色譜分析樣品為氣體，測定時無含量較高的溶劑干擾，不選擇此方法；采用不分流方式（off），標樣出峰情況良好，峰面積大小適中，所以選擇此法。

（3）進樣技術：由于進色譜分析樣品為氣體，容易出現進樣誤差，頂空取氣體時應慢慢抽取，不應像取液體試樣那樣快。進樣要快，針停留時間盡量短。

2.2 樣品重量與氣化溫度的選擇

在相同的測定條件下，稱取不同樣重（10-15g）對分析結果的影響，結果顯示，取樣量在25g時，樣品達到穩定的相對平衡。取樣量太小，影響測定靈敏度；取樣量太大，樣品上部空間太小相對平衡不易達到，且取樣不易均勻。樣重與樣品含量關系如下圖：

加熱溫度在50℃時，試樣中的六號溶劑大部分可以揮發出來，若要基本揮發出來，則應提高溫度，但溫度過高，和待測成分一起逸出的其他揮發物質干擾六號溶劑測定。溫度55℃時，試樣中的六號溶劑已基本完全逸出，并且達到穩定的相對平衡。不同的氣化時間對分析結果的影響：六號溶劑的氣化量隨氣化時間的增加而不斷增加，在30min時趨于穩定。

濃度與峰面積如下表：

濃度（mg/ kg）面積（萬mm2）20 0.5710 40 1.1419 60 1.7128 80 2.2838 100 2.8548

經計算曲線方程W=2.64661E-7*A，相關系數R=0.9999，溶劑殘留在20-100mg/kg范圍內呈線性關系。

2.3 實際樣品的測定

樣品編號樣品編號1 2 3 4 5溶劑殘留量（mg/kg）295.2 714.5(+) 218.8 401.2 41.6 6 7 8 9 1 0溶劑殘留量（mg/kg）840.9 776.7 180.4 512.2 757.1

3 結語

通過實驗得出，氣相色譜毛細管柱法測定浸出食用油溶劑殘留量滿足以下條件，可以得出滿意的結果。

柱溫：130℃；進樣口溫度：220℃；

FID檢測器溫度：200℃；載氣流速：10mL/min;

進樣方式：不分流方式（off）；

樣品重量為25.00g（精確到0.01g）；

樣品加熱溫度為55℃；

樣品加熱保持時間為30min.

使用此分析條件能夠滿足分析要求。用該方法對近150種棉籽油溶劑殘留量進行了測定，結果發現，有約95%的棉籽油溶劑殘留量超過國家限定的標準，可見建立一種有效可行的檢測方法是非常必要的。

曾文錦（1969-）女，湖南邵陽人，工程師，本科，從事產品質量檢驗、食品檢驗。