大米中7種有機磷農藥的殘留分析方法研究

張 龍 楊莎莎

(貴州省產品質量監督檢驗院，貴州 貴陽550025)

我國是一個農業大國，大米是主要的農產品，是我國的主糧。為了增加水稻產量，人們不斷使用農藥新品種以及增加農藥施用量,使得對農藥產生抗藥性的昆蟲品種越來越多，不可避免的造成農藥殘留，并嚴重影響人們的身體健康和生命安全，因此建立大米中多種農藥殘留量的檢測方法是當前急需解決的問題。關于多種有機磷農藥的殘留檢測方法主要有氣相色譜法[1-11]，液相色譜法[12-13]，氣相色譜-質譜法[14,15]，液相色譜-質譜法[16-17]。本文建立了一種氣相色譜法同時測定大米中敵敵畏、甲拌磷、甲基對硫磷、毒死蜱、倍硫磷、殺撲磷和乙硫磷這7種有機磷農藥殘留量的方法，整個前處理過程步驟簡單，無需特殊的儀器設備，成本低廉。

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1 儀器

Agilent 6890 N氣相色譜儀，配氮磷檢測器(美國安捷倫公司)；BUCHIR-210型旋轉蒸發儀(瑞士BUCHI公司)；QL-901型渦旋混合器(江蘇海門市麒麟醫用儀器廠；錐形瓶、梨形瓶等常用玻璃儀器；0.45 μm過濾膜。

1.1.2 試劑

敵敵畏、甲拌磷、甲基對硫磷、毒死蜱、倍硫磷、殺撲磷和乙硫磷標準品均從德國Dr.Ehrenstorfer GmbH公司購買，丙酮、二氯甲烷均為分析純試劑；硅藻土Celite545(國藥集團化學試劑有限公司)。

1.2 大米樣品前處理方法

取大米試樣用粉碎機粉碎，過40目篩制成實驗試樣。

稱取10.0 g預先混合均勻的大米試樣，放入150 ml錐形瓶中，加入50mL二氯甲烷提取劑，振蕩提取30 min后，在鋪有Celite545的砂芯漏斗中抽濾，再用20mL上述提取劑洗滌容器與殘渣后，合并濾液，將合并后的有機相在40℃旋蒸濃縮至近干，氮氣吹干。用丙酮定容至1mL后，樣液需用0.45μm的有機濾膜過濾。待氣相色譜檢測。

1.3 氣相色譜檢測條件

色譜柱：HP-5毛細管柱(30.0 m×320μm×0.25μm)；進樣口溫度：230℃；柱溫：初始100℃保持2 min，以10℃/min升至180℃，然后以7℃/min升至260℃后保持5 min；檢測器溫度：320℃；載氣流量：空氣流速60 mL/min，H2流速3 mL/min，N2流速1 mL/min；不分流；進樣量：1μL。在上述色譜條件下，7種有機磷農藥的標液色譜圖如圖1所示。

2 結果與分析

2.1 前處理條件及色譜條件的優化

樣品前處理技術是農藥殘留分析的關鍵，主要包括提取和凈化過程。本文采用二氯甲烷直接進行提取上機檢測，與國家標準中使用丙酮，甲醇，石油醚等試劑進行提取和凈化的方法比較，該方法縮短了檢測時間，減少了試劑用量，節約了成本，避免工作人員大量吸入有毒有機溶劑，起到保護人體健康的作用。

傳統方法中多選擇FPD檢測器進行檢測，而本文選擇NPD檢測器，該方法較傳統方法的靈敏度高，分離效果好。

2.2 方法的線性關系和檢出限

配制0.2、1.0、2.0、10.0、20.0μg/mL濃度系列的標準溶液在上述條件下進行測定，以峰面積(y)和濃度(x)繪制工作曲線，其回歸方程、相關系數和檢出限見表1，檢出限是以3倍信噪比計算得出。

圖1 7種有機磷農藥的氣相色譜圖(1.0μg/mL)

表1 7種農藥在氣相色譜上的回歸方程、相關系數和檢出限

2.3 方法的準確度和精密度

農藥殘留量檢測方法是否可行及符合要求，主要以方法的靈敏度、準確度和精密度作為衡量標準。通常準確度用加標回收率表示，精密度用變異系數表示。取制備好的空白樣品，加入一定量的標準品，按上述分析方法對其進行前處理及色譜測定其回收率。每個處理重復3次。結果表明，平均回收率為87.3%～103.6%，RSD為1.1%～7.1%(見表2)，基本符合農藥殘留量分析的技術要求[18]。

3 結論

本文建立了一種氣相色譜氮磷檢測器同時檢測大米中7種有機磷農藥的方法，該方法選用二氯甲烷對樣品進行提取，無需凈化過程，直接上機檢測，線性范圍良好，檢出限在0.01～0.02 mg/kg范圍內，平均回收率在87.3%～103.7%之間，RSD在1.1%～7.1%之間，能完全滿足大米中有機磷農藥殘留量的檢測要求。

表2 7種農藥的添加回收率表

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