王永壘,李海云,方紅霞
(1.黃山學院 化學化工學院,安徽 黃山 245041;2.黃山學院 應(yīng)用化學研究所,安徽 黃山 245041)
在金屬設(shè)備清洗及加工過程中,腐蝕是最常見的問題,利用緩蝕劑進行抑制腐蝕在鋼鐵、機械、石油、化工、動力運輸?shù)炔块T廣泛應(yīng)用,并已成為目前非常重要的防腐蝕手段之一[1-5]。
咪唑啉類緩蝕劑[6-8]是環(huán)境友好緩蝕劑,制備方法簡單、原料易得,高效、低毒,只需加入少量就有很好的緩蝕效果,是一種性能優(yōu)良的緩蝕劑。在油氣田、工業(yè)酸洗和其他防腐過程中都具有非常廣闊的應(yīng)用前景。
本文通過靜態(tài)失重法和Tafel 極化曲線法研究了一種常用的油酸咪唑啉類緩蝕劑在不同腐蝕介質(zhì)中對不銹鋼的緩蝕行為,并通過復配實驗,尋找一種更經(jīng)濟實惠的緩蝕劑配方,對油酸咪唑啉類緩蝕劑的工業(yè)應(yīng)用有一定的指導意義。
油酸咪唑啉緩蝕劑為工業(yè)品(實驗室自制);鹽酸、硫酸、硝酸、碘化鉀均為分析純;不銹鋼標準腐蝕掛片。
LK2006A 型電化學工作站。
恒溫40 ℃的條件下,將不銹鋼腐蝕掛片放入含不同濃度緩蝕劑的腐蝕介質(zhì)(10%鹽酸、10%硫酸、10%硝酸)中浸泡,每組3 個平行樣;2 h 后,取出試樣,依次用蒸餾水、酒精和丙酮清洗,冷干后稱重。按公式計算鑄鐵掛片的腐蝕速率。

式中 v——腐蝕速率,g/(m2·h);
Δw——腐蝕失重實驗前后試樣的質(zhì)量差,g;
S——試樣的表觀面積,m2;
t——浸泡試驗時間,h。
緩蝕劑對不銹鋼材質(zhì)在不同腐蝕介質(zhì)中的緩蝕率計算如下:

式中 η——緩蝕劑的緩蝕率,%;
v1,v0——碳鋼腐蝕掛片在添加緩蝕劑及空白溶液下的腐蝕速率,g/(m2·h)。
對不銹鋼的緩蝕作用
10%鹽酸介質(zhì)中油酸咪唑啉緩蝕劑的添加量對不銹鋼的緩蝕作用見圖1。

圖1 10%鹽酸介質(zhì)中油酸咪唑啉緩蝕劑的添加量對不銹鋼的緩蝕作用Fig.1 Corrosion inhibition performance of the oleic imidazoline inhibitor on the stainless steel in 10% HCl solution
由圖1 可知,油酸咪唑啉緩蝕劑對不銹鋼有很好的緩蝕作用,添加量為0. 5%時,其對不銹鋼在10%鹽酸中的緩蝕率即達到84%,繼續(xù)增加緩蝕劑添加量至0.30%時,緩蝕率就已達到98%,此后隨著油酸咪唑啉緩蝕劑量的增加,緩蝕率出現(xiàn)平穩(wěn)趨勢,變化不大。因而,綜合考慮,適宜的油酸咪唑啉緩蝕劑的添加量為0.2% ~0.3%。
由圖2 可知,在10%硫酸介質(zhì)中,隨著油酸咪唑啉緩蝕劑添加量的增加,其對不銹鋼的緩蝕率呈現(xiàn)先增大而后輕微減小的趨勢。在緩蝕劑的添加量為0.5%時,其對不銹鋼在10%鹽酸中的緩蝕率幾乎達到最大,為94%,此后繼續(xù)增加緩蝕劑添加量至0.6%時,其對不銹鋼的緩蝕率就出現(xiàn)輕微的下降趨勢,這可能是由于在油酸咪唑啉緩蝕劑添加量比較少的時候,無法在不銹鋼腐蝕掛片的表面形成完整的保護膜,緩蝕率較低,此時隨著油酸咪唑啉緩蝕劑的增加,其對不銹鋼的緩蝕率急劇增加。然而,過量的緩蝕劑分子可能會在不銹鋼掛片的表面形成多層吸附,降低了不銹鋼掛片表面膜層的疏水性,故而不銹鋼的緩蝕率出現(xiàn)輕微下降。綜合考慮,適宜的油酸咪唑啉緩蝕劑的添加量為0.4% ~0.5%。

圖2 10%硫酸介質(zhì)中油酸咪唑啉緩蝕劑的添加量對不銹鋼的緩蝕作用Fig.2 Corrosion inhibition performance of the oleic imidazoline inhibitor on the stainless steel in 10% H2SO4 solution
不銹鋼在10%鹽酸及10%硫酸介質(zhì)中的Tafel曲線見圖3。

圖3 不銹鋼在10%鹽酸及10%硫酸介質(zhì)中的Tafel 曲線Fig.3 Tafel curves of the stainless steel in 10% HCl and 10% H2SO4 solution
由圖3 可知,在10%鹽酸介質(zhì)及10%硫酸介質(zhì)中,加入油酸咪唑啉緩蝕劑后,腐蝕介質(zhì)對不銹鋼的腐蝕速率均明顯降低。在10%鹽酸空白溶液中,不銹鋼的自腐蝕電流密度Icorr=5. 6 mA/cm2,加入0.3%油酸咪唑啉緩蝕劑后,不銹鋼在10%鹽酸溶液中的腐蝕電流Icorr從5. 6 mA/cm2下降到了3.0 mA/cm2;在10%硫酸空白溶液中,不銹鋼的自腐蝕電流密度Icorr=95 mA/cm2,加入0.4%復合緩蝕劑后,20 碳鋼在10%硫酸溶液中的腐蝕電流Icorr從0.032 mA/cm2下降到了7.9 mA/cm2,這說明由于油酸咪唑啉緩蝕劑的吸附作用,能夠在不銹鋼材質(zhì)表面形成致密的保護層,有效地抑制了鹽酸和硫酸腐蝕性介質(zhì)對不銹鋼的腐蝕。
為了降低緩蝕成本,在實驗中,我們以10%鹽酸為腐蝕介質(zhì),嘗試使用碘化鉀作為復合物,來研究油酸咪唑啉/碘化鉀復合緩蝕劑對不銹鋼的緩蝕性能及其緩蝕協(xié)同效應(yīng),結(jié)果見表1。

表1 油酸咪唑啉/碘化鉀復合緩蝕劑的緩蝕性能Table 1 Corrosion inhibition performance of the oleic imidazoline/KI complex inhibitor on the stainless steel in 10% HCl solution
由表1 可知,在10%的鹽酸介質(zhì)中,保持緩蝕劑總添加量為0.3%不變的情況下,復合緩蝕劑對不銹鋼的緩蝕率因油酸咪唑啉和KI 添加比例的不同而不同。當只加入了0.3%的油酸咪唑啉緩蝕劑時,緩蝕率為98.32%,而減小油酸咪唑啉緩蝕劑所占比例后,緩蝕率略有下降,然而當油酸咪唑啉添加量為0.12%,KI 添加量為0.18%時,其緩蝕率與濃度為0.30%的油酸咪唑啉基本相當,這說明油酸咪唑啉與KI 存在著一定的協(xié)同效應(yīng),因此,按照油酸咪唑啉與KI 質(zhì)量比為1∶1.5 的配比制備復合緩蝕劑,可以在節(jié)約成本的情況下,保證良好的緩蝕性能。
(1)靜態(tài)失重法結(jié)果表明,分別向10%鹽酸及10%硫酸介質(zhì)中添加0.3%和0.5%的油酸咪唑啉類緩蝕劑,不銹鋼腐蝕掛片在上述腐蝕介質(zhì)中的緩蝕率分別達到98%和94%,這說明油酸咪唑啉緩蝕劑對不銹鋼有良好的緩蝕作用,極化曲線結(jié)果也較好的證明了這一點。
(2)油酸咪唑啉/KI 復合型緩蝕劑的研究結(jié)果表明,當加入油酸咪唑啉緩蝕劑與KI 的比例為1∶1.5 時,它們具有一定的協(xié)同緩蝕作用。
[1] 李小可,熊穎,陳大鈞.一種新型抗高溫酸化緩蝕劑的制備與性能評價[J]. 應(yīng)用化工,2014,43(6):1105-1107.
[2] 王永壘,李海云,方紅霞.硫氰酸鉀在酸洗液中對鑄鐵的緩蝕性能[J].材料保護,2014,47(6):77-80.
[3] 高翔,祁麗娟,崔振東,等. 一種季銨鹽型酸化緩蝕劑的合成及性能評價[J]. 應(yīng)用化工,2013,42(5):863-869.
[4] 郭學輝,王康,胡百順,等. 氨基酸類緩蝕劑緩蝕機理研究進展[J].腐蝕科學與防護技術(shù),2013,25(1):63-66.
[5] 王永壘,李海云,方紅霞,等.硫脲/硫氰酸鉀復合緩蝕劑對黃銅和紫銅的緩蝕性能[J]. 腐蝕與防護,2014,35(5):462-468.
[6] 陳卓元,王鳳平,杜元龍.咪唑啉緩蝕劑的緩蝕性能的研究[J].材料保護,1999,32(5):37-39.
[7] 張軍,胡松青,王勇,等.1-(2-羥乙基)-2-烷基-咪唑啉緩蝕劑緩蝕機理的理論研究[J]. 化學學報,2008,66(22):2469-2475.
[8] 肖利亞,喬衛(wèi)紅. 咪唑啉類緩蝕劑研究和應(yīng)用的進展[J].腐蝕科學與防護技術(shù),2009,21(4):397-400.