寧夏枸杞富集鋰的分布規(guī)律研究

格日勒

摘要：采用火焰原子吸收分光光度法測定寧夏富鋰枸杞樣品中不同部位的鋰含量，了解其分布規(guī)律。結(jié)果表明，鋰在0.2～3.2 μg/mL范圍內(nèi)濃度與吸光度呈良好線性關(guān)系，回收率在93.65%～95.50%，方法檢出限為4.6 ng/mL。寧夏富鋰枸杞樣品中的鋰含量高低依次為葉片、葉柄、果實、根系。

關(guān)鍵詞：寧夏枸杞（Lycium barbarum L.）;鋰;火焰原子吸收分光光度法

中圖分類號：O653 ? ? ? ?文獻標識碼：A ? ? ? ?文章編號：0439-8114（2014）20-4960-02

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2014.20.051

The Distribution of Lithium in Lycium barbarum L.

GE Ri-le

（Yinchuan Energy College， Yinchuan 750002， China）

Abstract： The distribution of lithium in different parts of Lycium barbarum L. was analyzed by flame atomic absorption spectrophotometry. The results showed that the linearity between lithium concentration and absorbance was good. The linearity range was 0.2～0.3 μg/mL， with the recovery of 93.65%～95.50% and the detection limit of 4.6 ng/mL. The distribution of lithium content in different parts of Lycium barbarum L. was in the order of leaf>petiole﹥fruit﹥root.

Key word： Lycium barbarum L.; lithium; flame atomic absorption spectrophotometry

寧夏枸杞（Lycium barbarum L.）是名貴的中藥材，栽培歷史悠久，抗旱、抗寒、耐鹽堿，是寧夏引黃灌區(qū)主栽經(jīng)濟灌木樹種之一。枸杞葉又稱天精草，具有補虛益精，清熱明目功效;枸杞根又稱地骨皮，具有清肺降火功效。另外，枸杞也是國際上公認的鋰指示植物。目前微量元素鋰與人體健康的關(guān)系日益受到關(guān)注。鋰作為藥物的使用歷史已有上百年。鋰鹽最早用于“痛風和風濕病”以及各類失調(diào)癥[1]，隨后，澳大利亞Cade發(fā)現(xiàn)小劑量的碳酸鋰對狂郁癥患者有明顯的抗狂躁作用，使得鋰被廣泛應(yīng)用于狂郁癥、周期分裂型精神病、病理性沖動侵犯行為、經(jīng)前期緊張癥侯群以及酒精中毒等精神病病癥的治療[2]。同時也用于治療運動性障礙、甲狀腺疾病、粒性白細胞減少等癥狀[3]。我國流行病學研究顯示，鋰離子對于動脈粥樣硬化心臟病的發(fā)病率有抑制作用[4]。因此，寧夏枸杞的葉面噴施鋰元素后，分析枸杞植株中不同部位的鋰分布情況，可為揭示寧夏枸杞的富鋰機理和開發(fā)相關(guān)產(chǎn)品提供參考。

1 ?材料與方法

1.1 ?材料與試劑

枸杞果實，枸杞葉、柄均于2012年8月采集于寧夏枸杞企業(yè)集團公司富鋰枸杞試驗基地;枸杞根采集于2012年11月。

硫酸、硝酸、高氯酸、鹽酸均為優(yōu)級純，碳酸鋰為光譜純，購于國藥試劑有限公司，去離子水。

1.2 ?儀器

SpectrAA30型原子吸收分光光度計（美國Varian公司）;優(yōu)譜超純水機（成都超純科技有限公司）;日立-空心陰極燈;Multiwave-3000微波消解儀。

1.3 ?方法

1.3.1 ?樣品預(yù)處理 ?自來水洗去樣品浮土，再用去離子水洗凈后，置于60 ℃烘箱中烘干，研碎混勻，盛于廣口瓶中備用。

1.3.2 ?原子吸收分光光度計工作參數(shù) ?經(jīng)多次試驗確定儀器參數(shù)為檢測波長670.8 nm;燈電流6 mA;燃燒頭高度8 mm;乙炔流量2.5 L/min;空氣流量13 L/min。

1.3.3 ?微波消解儀工作參數(shù) ?全量程非脈沖式控制模式，磁控管頻率2 455 MHz，排風冷卻系統(tǒng)190 m3/h（通過消解罐外側(cè)冷卻氣道的有效流量）;轉(zhuǎn)子速度3 r/min;直接測定并實時顯示反應(yīng)罐實際工作壓力，測壓范圍0～86 bar;主動式壓力控制，設(shè)定壓力速度0.1～0.8 bar/s，反應(yīng)罐溫度20～400 ℃。

1.3.4 ?標準液的配制 ?稱取光譜純碳酸鋰0.500 2 g，溶解于少量6 mol/L鹽酸溶液中，煮沸，冷卻后用去離子水定容至100 mL，得母液濃度為5.002 mg/mL。取100 mL容量瓶，量取系列體積的標準液，加入硝酸和高氯酸混合酸（V∶V=8∶1）2 mL，去離子水定容，配制濃度分別為0～3.2 μg/mL的鋰標準溶液。

1.3.5 ?樣品制備 ?分別稱取枸杞果實樣品0.5 g，枸杞葉、葉柄、根系樣品0.1 g于消化管中，加硝酸和高氯酸混合酸10 mL，過夜，按設(shè)定消解程序低溫消化，待樣品冒白煙近干，取出，冷卻，然后用去離子水分別定容（枸杞果實樣定容至10 mL;枸杞葉、果柄、根系樣品定容至50 mL）[5，6]。

2 ?結(jié)果與分析

2.1 ?線性關(guān)系考察

按所列儀器參數(shù)，測定空白和標準系列溶液，結(jié)果表明：鋰濃度在0.2～3.2 μg/mL范圍內(nèi)與吸光度呈良好線性關(guān)系（圖1），回歸方程為：y=0.163 4x+0.003，r=0.999 6

2.2 ?方法學分析

取同一對照品溶液，按上述條件測定樣品中鋰3次，并根據(jù)工作曲線計算含量，其結(jié)果的RSD為0.86%，表明儀器精密度良好。

吸取樣品溶液0.5 mL于100 mL容量瓶中，分別于0，20，40，60，90，120 min測定樣品，測定結(jié)果的RSD為1.1%，表明樣品溶液在120 min內(nèi)穩(wěn)定性良好。

取同一批寧夏枸杞粉末6份，每份約0.5g，按上述方法分析，測定結(jié)果的RSD為1.3%，表明本方法的重復性良好。

取已知鋰含量干燥的中寧枸杞粉末6份，每份約0.5g，分別加入40 μg/mL的標準溶液1 mL后，按上述方法分析，結(jié)果見表1。由結(jié)果可知，平均回收率為94.17%，RSD為0.75%。

將空白液在設(shè)定條件下測定12次，以基線噪音的3倍值為檢出限，確定該方法的檢出限為4.6 ng/mL。

2.3 ?樣品分析

分別取未富鋰（對照）和富集鋰的枸杞果實、葉片、葉柄、根系及種植地土壤空白樣品，按照上述方法分析樣品，每個樣品測定5次，結(jié)果見表2。由表2可知，富集樣品中的鋰含量高于未富集樣品。

3 ?討論

在消化過程中，考察了酸濃度對測定結(jié)果的影響。結(jié)果表明，硝酸添加體積比例小于10%，硫酸小于4%，高氯酸小于0.5%，混合酸小于2%時，對分析無影響。

在測定過程中，考察了K、Na、Ca、Fe、Mg、Zn、Cu、Mn等對鋰的測定影響，可通過在樣品中加入磷酸鹽溶液消除干擾。

枸杞經(jīng)葉面噴施碳酸鋰后大大增加了果實內(nèi)鋰的含量，一般未經(jīng)施鋰的寧夏枸杞中鋰含量在（1.65±0.01）mg/kg，而經(jīng)處理后可達（24.56±0.21）mg/kg，約為處理前的15倍，吸收量與施用量及施用時間有關(guān)。經(jīng)富鋰處理后，葉片、葉柄、根系鋰含量均顯著增加。經(jīng)和對照組比較，不同部位對鋰的富集能力分布趨勢為葉片﹥?nèi)~柄﹥果實﹥根系。

參考文獻：

[1] 李紅英，彭 ?勵，王 ?林.不同產(chǎn)地枸杞子中微量元素和黃酮含量的比較[J].微量元素與健康研究，2007，24（5）：14-16.

[2] 李小蘭，陳宏艷.碳酸鋰治療精神患者激惹行為的臨床對照研究[J].中國醫(yī)學創(chuàng)新，7（31）：47-48.

[3] 鄧世榮.微量元素鋰和人體健康[J].廣東微量元素科學，2000，7（11）：11-14.

[4] 秦俊法.鋰的生物必需性及人體健康效應(yīng)[J].廣東微量元素科學，7（3）：1-16.

[5] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（一部）[M].北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2010.

[6] 任永麗，董海峰.青海和寧夏枸杞子中微量元素的對應(yīng)聚類分析[J].安徽農(nóng)業(yè)科學，2012，40（31）：15119-15120.

2 ?結(jié)果與分析

2.1 ?線性關(guān)系考察

按所列儀器參數(shù)，測定空白和標準系列溶液，結(jié)果表明：鋰濃度在0.2～3.2 μg/mL范圍內(nèi)與吸光度呈良好線性關(guān)系（圖1），回歸方程為：y=0.163 4x+0.003，r=0.999 6

2.2 ?方法學分析

取同一對照品溶液，按上述條件測定樣品中鋰3次，并根據(jù)工作曲線計算含量，其結(jié)果的RSD為0.86%，表明儀器精密度良好。

吸取樣品溶液0.5 mL于100 mL容量瓶中，分別于0，20，40，60，90，120 min測定樣品，測定結(jié)果的RSD為1.1%，表明樣品溶液在120 min內(nèi)穩(wěn)定性良好。

取同一批寧夏枸杞粉末6份，每份約0.5g，按上述方法分析，測定結(jié)果的RSD為1.3%，表明本方法的重復性良好。

取已知鋰含量干燥的中寧枸杞粉末6份，每份約0.5g，分別加入40 μg/mL的標準溶液1 mL后，按上述方法分析，結(jié)果見表1。由結(jié)果可知，平均回收率為94.17%，RSD為0.75%。

將空白液在設(shè)定條件下測定12次，以基線噪音的3倍值為檢出限，確定該方法的檢出限為4.6 ng/mL。

2.3 ?樣品分析

分別取未富鋰（對照）和富集鋰的枸杞果實、葉片、葉柄、根系及種植地土壤空白樣品，按照上述方法分析樣品，每個樣品測定5次，結(jié)果見表2。由表2可知，富集樣品中的鋰含量高于未富集樣品。

3 ?討論

在消化過程中，考察了酸濃度對測定結(jié)果的影響。結(jié)果表明，硝酸添加體積比例小于10%，硫酸小于4%，高氯酸小于0.5%，混合酸小于2%時，對分析無影響。

在測定過程中，考察了K、Na、Ca、Fe、Mg、Zn、Cu、Mn等對鋰的測定影響，可通過在樣品中加入磷酸鹽溶液消除干擾。

枸杞經(jīng)葉面噴施碳酸鋰后大大增加了果實內(nèi)鋰的含量，一般未經(jīng)施鋰的寧夏枸杞中鋰含量在（1.65±0.01）mg/kg，而經(jīng)處理后可達（24.56±0.21）mg/kg，約為處理前的15倍，吸收量與施用量及施用時間有關(guān)。經(jīng)富鋰處理后，葉片、葉柄、根系鋰含量均顯著增加。經(jīng)和對照組比較，不同部位對鋰的富集能力分布趨勢為葉片﹥?nèi)~柄﹥果實﹥根系。

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2 ?結(jié)果與分析

2.1 ?線性關(guān)系考察

按所列儀器參數(shù)，測定空白和標準系列溶液，結(jié)果表明：鋰濃度在0.2～3.2 μg/mL范圍內(nèi)與吸光度呈良好線性關(guān)系（圖1），回歸方程為：y=0.163 4x+0.003，r=0.999 6

2.2 ?方法學分析

取同一對照品溶液，按上述條件測定樣品中鋰3次，并根據(jù)工作曲線計算含量，其結(jié)果的RSD為0.86%，表明儀器精密度良好。

吸取樣品溶液0.5 mL于100 mL容量瓶中，分別于0，20，40，60，90，120 min測定樣品，測定結(jié)果的RSD為1.1%，表明樣品溶液在120 min內(nèi)穩(wěn)定性良好。

取同一批寧夏枸杞粉末6份，每份約0.5g，按上述方法分析，測定結(jié)果的RSD為1.3%，表明本方法的重復性良好。

取已知鋰含量干燥的中寧枸杞粉末6份，每份約0.5g，分別加入40 μg/mL的標準溶液1 mL后，按上述方法分析，結(jié)果見表1。由結(jié)果可知，平均回收率為94.17%，RSD為0.75%。

將空白液在設(shè)定條件下測定12次，以基線噪音的3倍值為檢出限，確定該方法的檢出限為4.6 ng/mL。

2.3 ?樣品分析

分別取未富鋰（對照）和富集鋰的枸杞果實、葉片、葉柄、根系及種植地土壤空白樣品，按照上述方法分析樣品，每個樣品測定5次，結(jié)果見表2。由表2可知，富集樣品中的鋰含量高于未富集樣品。

3 ?討論

在消化過程中，考察了酸濃度對測定結(jié)果的影響。結(jié)果表明，硝酸添加體積比例小于10%，硫酸小于4%，高氯酸小于0.5%，混合酸小于2%時，對分析無影響。

在測定過程中，考察了K、Na、Ca、Fe、Mg、Zn、Cu、Mn等對鋰的測定影響，可通過在樣品中加入磷酸鹽溶液消除干擾。

枸杞經(jīng)葉面噴施碳酸鋰后大大增加了果實內(nèi)鋰的含量，一般未經(jīng)施鋰的寧夏枸杞中鋰含量在（1.65±0.01）mg/kg，而經(jīng)處理后可達（24.56±0.21）mg/kg，約為處理前的15倍，吸收量與施用量及施用時間有關(guān)。經(jīng)富鋰處理后，葉片、葉柄、根系鋰含量均顯著增加。經(jīng)和對照組比較，不同部位對鋰的富集能力分布趨勢為葉片﹥?nèi)~柄﹥果實﹥根系。

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[5] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（一部）[M].北京：中國醫(yī)藥科技出版社，2010.

[6] 任永麗，董海峰.青海和寧夏枸杞子中微量元素的對應(yīng)聚類分析[J].安徽農(nóng)業(yè)科學，2012，40（31）：15119-15120.