肖 鈺,史夢然,寧 瑋,段建春
(華北光電技術研究所,北京100015)
InSb材料在紅外探測器研制中有著廣泛的應用。InSb紅外器件一般都制備在(111)In面上,此面上富集大量的In原子,In原子有較活潑的電化學性質,所以對于器件的性能而言,表面鈍化技術很關鍵[1-2]。
一個好的鈍化表面,應該能很好地控制半導體的表面勢,提高半導體表面在不同環境中的穩定性。對InSb紅外器件的研究表明:表面電荷積累將使PN結反向暗電流增大,1/f噪聲增大。為提高器件性能,鈍化后器件的表面電勢應該控制在平帶附近。InSb快表面態使得表面產生復合中心,為降低表面復合速度,鈍化表面的快態密度必須盡可能的小。此外,InSb表面必須有足夠高的勢壘,也就是說鈍化層的禁帶寬度一定比InSb的要寬,把載流子限制在半導體內[3-5]。
對于InSb器件,通常采用CVD制備鈍化層,例如PECVD。然而PECVD生長的SiO2膜和InSb之間存在晶格失配問題,制成的InSb器件通常存在顯著的漏電問題。因此,需要對InSb表面進行預處理,不論采用電化學沉積還是等離子處理,目的都是在InSb襯底表面預先生長一層薄的過渡層。此過渡層作為緩沖層,應當是薄的氧化層或介質層。表面預處理后再淀積起掩蔽和阻擋效果的較厚鈍化層[6-8]。
生長過渡層的方法有很多種,以前的研究主要集中在InSb陽極氧化膜上。而本文通過介紹在晶片鈍化前對晶片進行等離子預處理的方法,并通過實驗對比等離子預處理和陽極氧化的處理效果。由于PECVD沉積SiO2膜時,需要向腔室內通入N2O和SiH4,為了方便并且不再引入額外的反應氣體,我們選用N2O或SiH4的等離子體對InSb襯底表面進行等離子預處理[2,9]。
介紹一下等離子體預處理的相關原理。在輝光放電的等離子體中,反應物的激勵方式主要是電子碰撞。電子碰撞的電離過程可以表示為:


式(2)~(5)中電離過程產生的離子團或離子都會與InSb襯底材料發生反應,生成新的物質。其中最先到達襯底表面的離子團會優先和襯底材料反應,并改變界面或表面特性。從上述電離過程可以看出,SiH4電離產物種類比N2O多,因此SiH4與InSb襯底材料的反應產物會較復雜。
實驗采用<111>晶向的n型InSb晶片,In面拋光。實驗選用了4片InSb襯底片作為樣品,編號依次為1、2、3、4。在4個樣品上制作MIS(金屬-絕緣-半導體)結構,通過測試InSb MIS結構的C-V特性來評價InSb鈍化體系的電學性能。C-V測試設備采用MDC公司的4192A。
首先對InSb襯底表面進行清洗處理:首先用有機溶劑進行清洗,再用減薄液腐蝕掉表面損傷層,最
式(1)中A代表氣態原子或氣態分子,e為入射粒子的自由電子,經碰撞傳遞能量后速度降低。
SiH4在輝光放電的條件下電離的過程可以表示為:

N2O在輝光放電的條件下電離的過程可以表示為:后用HF水溶液清洗表面,用去離子水沖洗干凈,最終得到4片表面狀態基本一致的實驗片。
其中,樣品1不再做任何處理,保持清洗完后的狀態。
對樣品2進行陽極氧化處理,電流密度1 mA/cm2。
對樣品3進行SiH4等離子處理。即在低溫等離子沉積設備中,只通SiH4,打開射頻,使SiH4解離,與樣品3的 InSb晶片反應。
對樣品4進行N2O等離子處理,即在低溫等離子沉積設備中,只通N2O,打開射頻,使N2O解離,與樣品4的InSb晶片反應。
對樣品3和樣品4等離子預處理的工藝條件如表1所示。

表1 等離子預處理的工藝條件
然后4個樣品再同時用低溫等離子設備沉積SiO2鈍化膜。最后在SiO2膜上蒸上金點,制得MIS結構。PECVD淀積 SiO2膜的工藝條件如表2所示。

表2 PECVD淀積SiO2的工藝條件
MIS結構的C-V測試是研究表面和界面性能有效的方法之一,可以分析由鈍化層中的可動離子、鈍化層中靠近半導體一側的固定電荷、界面態等引起的不穩定性。對于n型半導體而言,在絕緣層存在正電荷將會在半導體表面感生負電荷。此時加上合適的負偏壓,就會消除絕緣層的這種影響,半導體的能帶變為平直狀態。當再給n型半導體變為加正向偏壓,即半導體從反型到積累,界面的表面態被電子填充,由帶正電變為電中性,此時半導體能帶恢復平直狀態所需的負偏壓比反型時要小。此時再由加正電壓逐漸變為加負電壓時,C-V曲線就發生滯回現象。鈍化層中存在陷阱態的分布,滯回效應是不可避免的。
從圖1中(a)、(b)、(c)、(d)可以看出,C -V測量時所加的掃描電壓均從負到正,再由正到負,掃描幅度-35 V到+35 V,其C-V曲線均不重合,均有ΔVFB的滯后。由于加了負偏壓,半導體能帶成平直狀態,說明4個樣品的鈍化層中均存在正電荷,界面陷阱均為受主型。
當正極(柵極)加負偏壓時,InSb表面出現耗盡,電容就會下降,,如果進一步提高負偏壓就會引起強反型,造成最小電容值的出現,這時耗盡層寬度不再變化,最小電容在偏壓恒定時保持一定。

圖1 4個樣品的高頻C-V特性曲線
對于樣品1,從圖1(a)中可以看出,平帶電壓V=-19 V,滯回寬度ΔVFB=6 V,平帶電壓較大,這表明沒有經過預處理的InSb表面懸掛鍵較多,表面固定電荷多。此外,樣品1的C-V測試曲線中,滯回寬度明顯,主要是因為當二氧化硅直接淀積在InSb表面上時,InSb中的載流子就會直接被SiO2中的陷阱俘獲。
對于樣品2,從圖1(b)中可以看出,平帶電壓V=-14 V,滯回寬度ΔVFB=8 V,這表明陽極氧化在降低固定電荷方面效果明顯。但是滯回寬度比樣品1的略大,不能很好地控制界面陷阱。此外,高頻特性曲線在達水平時,即出現最小電容值后,又出現了C-V曲線向上翹曲。這個現象說明此時的高頻曲線在強反型區逐漸變差,表明InSb表面出現少子注入現象,使得InSb表面空間電容又有升高的趨勢。這主要是由于陽極氧化的氧化產物成分很復雜,界面可能出現了某些電荷效應,導致陽極氧化的氧化膜中存在一定數量Sb+離子造成的。由于Sb+有較大的原子半徑,移動速度慢,當陷阱中俘獲的載流子充放電已經可以跟上偏壓的變化時,以Sb+為中心的陷阱才剛剛開始對載流子進行俘獲和發射[10-12]。
對于樣品3,從圖1(c)中可以看出,平帶電壓V=-30 V,滯回寬度ΔVFB=2 V,雖然滯回寬度小,但是平帶電壓太大。用SiH4的等離子體預處理InSb表面,可以顯著地控制界面陷阱,卻在鈍化層中引入了更多的固定電荷。這主要是由于該工藝條件下,引入了電激活狀態的H。當H到達InSb表面時,會與表面懸掛鍵結合。當低溫淀積SiO2時,電激活的H又與SiO2發生反應,在InSb表面形成了一層富Si薄介質膜。富Si層明顯阻礙了SiO2層中Si-OH和Si-H形成的陷阱中心對InSb表面載流子的俘獲,但是SiH4的含硅的等離子體與InSb襯底易形成富Si層卻使后續淀積的SiO2膜中的固定電荷不可控。
對于樣品4,從圖1(d)中可以看出,平帶電壓V=-11 V,滯回寬度ΔVFB=4 V,平帶電壓和滯回寬度都變小,說明N2O的等離子預處理對抑制界面陷阱和固定電荷效果都很顯著。這主要是由于N2O的等離子預處理InSb表面時,在InSb表面形成的富O或是富N的薄氧化層,使得氧化層中的正電荷減少了,并且N元素還填充了氧化層中的陷阱態,使得載流子的俘獲變少。
通過對上述不同表面預處理得到的鈍化膜體系界面電學特性的分析,可以發現,用N2O的等離子體預處理InSb表面得到的鈍化體系有明顯優勢。
表面預處理對InSb鈍化層體系的電學性能有明顯的影響。不同的表面預處理方法作用效果不一樣。從實驗結果可以看出,對InSb晶片陽極氧化表面預處理,可以明顯降低氧化層固定電荷,但是對于界面陷阱抑制作用不明顯,反而增大了界面陷阱。SiH4等離子預處理明顯降低了界面陷阱,但氧化層固定電荷明顯增加。N2O等離子預處理在控制界面陷阱和氧化層固定電荷兩方面效果明顯,對InSb鈍化層體系的電學性能改善最明顯。
[1] CHU Junhao.Narrow gap semiconductor physics[M].Beijing:Science Press,2005:45.(in Chinese)褚君浩.窄禁帶半導體物理學[M].北京:科學出版社,2005:45.
[2] ZHAO Huaqiao.Plasma chemistry and technology[M].Hefei:University of Science and Technology of China Press,1993:237 -247.(in Chinese)趙化僑.等離子體化學與工藝[M].合肥:中國科學技術大學出版社,1993:237-247.
[3] P W Kruse,R K Willardson,A C Beer.Semiconductors and semimetals[M].London:Academic Press,1981:1 -20.
[4] YU Futang.Manuals of infrared technology[M].Beijing:National Defence Industry Press,1978.(in Chinese)俞福堂.紅外技術原理手冊[M].北京:國防工業出版社,1978.
[5] GONG Qibing.Studies on sulfide - treated on InSb surface[J].Laser & Infrared,1995,25(1):26 - 28.(in Chinese)龔啟兵.銻化銦表面硫化處理[J].激光與紅外,1995,25(1):26-28.
[6] Mikhail VLebedev,Masaru Shimomura.Chemical analysis of a sulfur- treated InSb(111)A surface by XPS[J].Surface and interface analysis,2010,42:791 -794.
[7] Dmitry MZhernokletov,Hong Dong,Barry Brennan,et al.Optimization of the ammonium sulfide(NH4)2S passivation process on InSb(111)A[J].Journal of Vacuum Science & Technology,2012,30(4):04E103 -04E103 -7.
[8] Hongyi Su,Weiguo Sun.Effect of the OH ions on SiO2/SPG/SiO2/InSb device stability[J].SPIE Proceedings,1994,2274:181 -186.
[9] R K Willardson,A C Beer.Infrared detector[M].London:Academic Press,1970:14 -15.
[10] LI Chunying,ZHANG Yuping,et al.Study on high quality Si3N4and SiO2bilayer dielectric films[J].Semiconductor Technology,1997,1:45 -49.(in Chinese)李春瑛,張玉平,等.優質Si3N4、SiO2雙層介質膜的研究[J].半導體技術,1997,1:45 -49.
[11] ZHANG Guodong,GONG Qibing.Study on anti- reflective coating and passivation film on the thinned backside of hybrid focal plane device[J].Aero Weapeonry,2001,5:13 -15.(in Chinese)張國棟,龔啟兵.混成式焦平面器件中InSb背面減反/鈍化膜研制[J].航空兵器,2001,5:13 -15.
[12] R J Egan,V W L Chin,K S A Butcher,et al.Hydrogenation passivation of acceptors in MOCVD grown p-InSb[J].SolidStateCommunications,1996,98(8):751-754.