液液萃取—?dú)庀嗌V/質(zhì)譜法測(cè)定水中半揮發(fā)性有機(jī)物

許燕娟　朱培瑜　蘇曉燕

摘要：指出了半揮發(fā)性有機(jī)化合物是指可在有機(jī)溶劑中分配，同時(shí)可進(jìn)行氣相色譜分析的一大類化合物。分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取了水和廢水中的半揮發(fā)性有機(jī)化合物，被濃縮后的有機(jī)溶液經(jīng)進(jìn)一步凈化和濃縮，用GC-MS進(jìn)行了檢測(cè)，方法嚴(yán)謹(jǐn)可行，檢出限低，精密度良好，回收率在合格范圍內(nèi)。

關(guān)鍵詞：液液萃取；氣相色譜/質(zhì)譜；半揮發(fā)性有機(jī)物

中圖分類號(hào)：文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：文章編號(hào)：16749944（2014）07022604

1引言

半揮發(fā)性有機(jī)化合物系指可在有機(jī)溶劑中分配，同時(shí)可進(jìn)行氣相色譜分析的一大類化合物。按照萃取條件的不同還可將這一大類有機(jī)物區(qū)分為堿-中性可萃取有機(jī)物和酸性可萃取有機(jī)物，包括有機(jī)氯農(nóng)藥、PCBs、有機(jī)磷農(nóng)藥、多環(huán)芳烴類、氯苯類、硝基苯類、硝基甲苯類、鄰苯二甲酸酯類、亞硝基胺類、苯胺類和氯代苯胺類、鹵代烴類、鹵代醚類、聯(lián)苯胺類、氯代聯(lián)苯胺類、呋喃類、苯酚類、氯代酚類和硝基酚類等。在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)發(fā)展的同時(shí)，伴隨的環(huán)境污染使得這類有機(jī)污染物在環(huán)境樣品中廣泛存在[1]。本文分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取水和廢水中的半揮發(fā)性有機(jī)化合物，被濃縮后的有機(jī)溶液經(jīng)進(jìn)一步凈化和濃縮，用GC-MS檢測(cè)[2～4]。

2材料與方法

采樣瓶為2.5L玻璃瓶，采樣瓶使用前應(yīng)用高錳酸鉀洗液浸泡洗滌，然后用水和去離子水沖洗干凈，烘干；加入約125mg亞硫酸鈉作保存劑，采集的樣品應(yīng)盡快分析。

2.1試劑

二氯甲烷：農(nóng)殘級(jí)；空白試劑水：要求水中干擾物的濃度不得大于目標(biāo)化合物的檢測(cè)限；無(wú)水硫酸鈉：分析

純，在400℃下烘4h，冷卻后裝入密封的玻璃瓶中存放；氯化鈉：分析純，在400℃下烘4h，冷卻后裝入密封的玻璃瓶中存放；分析物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液和替代物的混合液：標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液濃度為10mg/mL，使用苯酚-d6、2-氟酚、2，4，6-三溴酚、硝基苯-d5、2-氟聯(lián)苯、p-三聯(lián)苯-d14作替代物，濃度為40mg/mL，用二氯甲烷配制成兩者的混合溶液使其濃度為10mg/mL；替代物儲(chǔ)備液：使用苯酚-d6、2-氟酚、2，4，6-三溴酚、硝基苯-d5、2-氟聯(lián)苯、p-三聯(lián)苯-d14作替代物，濃度為40mg/mL；內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液：菲-d10，濃度為20mg/mL；調(diào)諧液：十氟三苯基膦（DFTPP，25mg/mL），稀釋成50μg/mL使用液，-10℃（或更低溫度）保存。

22儀器

氣相色譜/質(zhì)譜儀：Agilent6890-5973GC/MS；色譜柱：HP-5MS，30m 025mm 025μm；振蕩器：EYELA MMV-1000W垂直振蕩器；氮吹濃縮儀：N-EVAP，OA-SYS，Organomation Associates，Jnc；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀：SENCO R-201，上海申順生物科技有限公司。

23分析步驟

231儀器分析條件

HP-5MS毛細(xì)管色譜柱（30m 025mm 025μm），不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣口溫度270℃，傳輸線溫度250℃；柱溫：40℃保持4min，8℃/min程序升溫至114℃，保留0min，11℃/min程序升溫至190℃，保留0min，再以10℃/min程序升溫至320℃，保留4min；載氣流速：08mL/min。

232樣品前處理

將1L自然沉清的水樣加入到1L分液漏斗中，加入30gNaCl，輕輕振搖，直至NaCl完全溶解，加入10μL替代物儲(chǔ)備液，加入60mL二氯甲烷，液液萃取10min，靜置10min，轉(zhuǎn)移有機(jī)相（必要時(shí)應(yīng)破乳），調(diào)節(jié)pH>11，重復(fù)上述的萃取，調(diào)節(jié)pH<2，重復(fù)上述的萃取，合并萃取相，有機(jī)萃取相過(guò)適量（大于3g）的無(wú)水硫酸鈉干燥柱，靜置直至有機(jī)萃取液全部過(guò)柱，在35～40℃的水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮有機(jī)相，當(dāng)樣品濃縮至8～10mL左右時(shí)，將蒸發(fā)瓶從水浴中取出，使旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)在室溫下進(jìn)行，直至樣品體積為2～3mL（任何情況下，均應(yīng)杜絕旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮到小于1mL的情況發(fā)生），轉(zhuǎn)移濃縮液至氮吹濃縮管，每次用1mL二氯甲烷蕩洗旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶，直至氮吹溶液為9～10mL，在40℃左右水浴加熱樣品，高純氮吹樣品至08mL左右，氮吹過(guò)程中，在樣品濃縮到2～3mL時(shí)，用1mL左右的干凈試劑淋洗離心管壁，在濃縮到約10mL時(shí)，使用濃縮液潤(rùn)洗2～3mL刻度的管壁，應(yīng)避免濃縮至小于05mL，加入內(nèi)標(biāo)10μL，定容至1mL，不能及時(shí)分析時(shí)，4℃冷藏保存。

3質(zhì)量控制

3.1DFTPP調(diào)諧結(jié)果

取調(diào)諧標(biāo)準(zhǔn)溶液1μL（5ng DFTPP）直接進(jìn)入色譜，調(diào)諧結(jié)果見(jiàn)表1。

4結(jié)語(yǔ)

本文分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取水和廢水中的半揮發(fā)性有機(jī)化合物，被濃縮后的有機(jī)溶液經(jīng)進(jìn)一步凈化和濃縮，用GC-MS檢測(cè)，方法嚴(yán)謹(jǐn)可行，檢出限低，精密度良好，回收率在合格范圍內(nèi)。

參考文獻(xiàn)：

[1] 國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法（第四版增補(bǔ)版）[M].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002.

[2] Enviromertal Protection Agency.Epa8270C.Semivolatile Organic Compounds by gas Chromatography/mass Spectrometry （GC/MS）[R].U.S.Environmental Protection Agency，2010.

[3] Epa3510c.Separatory Funnel Liquid-Liquid Extraction[R].U.S.Environmental Protection Agency，2011.

[4] 梁堅(jiān).固相萃取-氣相色譜/質(zhì)譜法測(cè)定水中半揮發(fā)性有機(jī)物[D].南寧：廣西大學(xué)，2012.endprint

摘要：指出了半揮發(fā)性有機(jī)化合物是指可在有機(jī)溶劑中分配，同時(shí)可進(jìn)行氣相色譜分析的一大類化合物。分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取了水和廢水中的半揮發(fā)性有機(jī)化合物，被濃縮后的有機(jī)溶液經(jīng)進(jìn)一步凈化和濃縮，用GC-MS進(jìn)行了檢測(cè)，方法嚴(yán)謹(jǐn)可行，檢出限低，精密度良好，回收率在合格范圍內(nèi)。

關(guān)鍵詞：液液萃??；氣相色譜/質(zhì)譜；半揮發(fā)性有機(jī)物

中圖分類號(hào)：文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：文章編號(hào)：16749944（2014）07022604

1引言

半揮發(fā)性有機(jī)化合物系指可在有機(jī)溶劑中分配，同時(shí)可進(jìn)行氣相色譜分析的一大類化合物。按照萃取條件的不同還可將這一大類有機(jī)物區(qū)分為堿-中性可萃取有機(jī)物和酸性可萃取有機(jī)物，包括有機(jī)氯農(nóng)藥、PCBs、有機(jī)磷農(nóng)藥、多環(huán)芳烴類、氯苯類、硝基苯類、硝基甲苯類、鄰苯二甲酸酯類、亞硝基胺類、苯胺類和氯代苯胺類、鹵代烴類、鹵代醚類、聯(lián)苯胺類、氯代聯(lián)苯胺類、呋喃類、苯酚類、氯代酚類和硝基酚類等。在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)發(fā)展的同時(shí)，伴隨的環(huán)境污染使得這類有機(jī)污染物在環(huán)境樣品中廣泛存在[1]。本文分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取水和廢水中的半揮發(fā)性有機(jī)化合物，被濃縮后的有機(jī)溶液經(jīng)進(jìn)一步凈化和濃縮，用GC-MS檢測(cè)[2～4]。

2材料與方法

采樣瓶為2.5L玻璃瓶，采樣瓶使用前應(yīng)用高錳酸鉀洗液浸泡洗滌，然后用水和去離子水沖洗干凈，烘干；加入約125mg亞硫酸鈉作保存劑，采集的樣品應(yīng)盡快分析。

2.1試劑

二氯甲烷：農(nóng)殘級(jí)；空白試劑水：要求水中干擾物的濃度不得大于目標(biāo)化合物的檢測(cè)限；無(wú)水硫酸鈉：分析

純，在400℃下烘4h，冷卻后裝入密封的玻璃瓶中存放；氯化鈉：分析純，在400℃下烘4h，冷卻后裝入密封的玻璃瓶中存放；分析物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液和替代物的混合液：標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液濃度為10mg/mL，使用苯酚-d6、2-氟酚、2，4，6-三溴酚、硝基苯-d5、2-氟聯(lián)苯、p-三聯(lián)苯-d14作替代物，濃度為40mg/mL，用二氯甲烷配制成兩者的混合溶液使其濃度為10mg/mL；替代物儲(chǔ)備液：使用苯酚-d6、2-氟酚、2，4，6-三溴酚、硝基苯-d5、2-氟聯(lián)苯、p-三聯(lián)苯-d14作替代物，濃度為40mg/mL；內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液：菲-d10，濃度為20mg/mL；調(diào)諧液：十氟三苯基膦（DFTPP，25mg/mL），稀釋成50μg/mL使用液，-10℃（或更低溫度）保存。

22儀器

氣相色譜/質(zhì)譜儀：Agilent6890-5973GC/MS；色譜柱：HP-5MS，30m 025mm 025μm；振蕩器：EYELA MMV-1000W垂直振蕩器；氮吹濃縮儀：N-EVAP，OA-SYS，Organomation Associates，Jnc；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀：SENCO R-201，上海申順生物科技有限公司。

23分析步驟

231儀器分析條件

HP-5MS毛細(xì)管色譜柱（30m 025mm 025μm），不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣口溫度270℃，傳輸線溫度250℃；柱溫：40℃保持4min，8℃/min程序升溫至114℃，保留0min，11℃/min程序升溫至190℃，保留0min，再以10℃/min程序升溫至320℃，保留4min；載氣流速：08mL/min。

232樣品前處理

將1L自然沉清的水樣加入到1L分液漏斗中，加入30gNaCl，輕輕振搖，直至NaCl完全溶解，加入10μL替代物儲(chǔ)備液，加入60mL二氯甲烷，液液萃取10min，靜置10min，轉(zhuǎn)移有機(jī)相（必要時(shí)應(yīng)破乳），調(diào)節(jié)pH>11，重復(fù)上述的萃取，調(diào)節(jié)pH<2，重復(fù)上述的萃取，合并萃取相，有機(jī)萃取相過(guò)適量（大于3g）的無(wú)水硫酸鈉干燥柱，靜置直至有機(jī)萃取液全部過(guò)柱，在35～40℃的水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮有機(jī)相，當(dāng)樣品濃縮至8～10mL左右時(shí)，將蒸發(fā)瓶從水浴中取出，使旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)在室溫下進(jìn)行，直至樣品體積為2～3mL（任何情況下，均應(yīng)杜絕旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮到小于1mL的情況發(fā)生），轉(zhuǎn)移濃縮液至氮吹濃縮管，每次用1mL二氯甲烷蕩洗旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶，直至氮吹溶液為9～10mL，在40℃左右水浴加熱樣品，高純氮吹樣品至08mL左右，氮吹過(guò)程中，在樣品濃縮到2～3mL時(shí)，用1mL左右的干凈試劑淋洗離心管壁，在濃縮到約10mL時(shí)，使用濃縮液潤(rùn)洗2～3mL刻度的管壁，應(yīng)避免濃縮至小于05mL，加入內(nèi)標(biāo)10μL，定容至1mL，不能及時(shí)分析時(shí)，4℃冷藏保存。

3質(zhì)量控制

3.1DFTPP調(diào)諧結(jié)果

取調(diào)諧標(biāo)準(zhǔn)溶液1μL（5ng DFTPP）直接進(jìn)入色譜，調(diào)諧結(jié)果見(jiàn)表1。

4結(jié)語(yǔ)

本文分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取水和廢水中的半揮發(fā)性有機(jī)化合物，被濃縮后的有機(jī)溶液經(jīng)進(jìn)一步凈化和濃縮，用GC-MS檢測(cè)，方法嚴(yán)謹(jǐn)可行，檢出限低，精密度良好，回收率在合格范圍內(nèi)。

參考文獻(xiàn)：

[1] 國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法（第四版增補(bǔ)版）[M].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002.

[2] Enviromertal Protection Agency.Epa8270C.Semivolatile Organic Compounds by gas Chromatography/mass Spectrometry （GC/MS）[R].U.S.Environmental Protection Agency，2010.

[3] Epa3510c.Separatory Funnel Liquid-Liquid Extraction[R].U.S.Environmental Protection Agency，2011.

[4] 梁堅(jiān).固相萃取-氣相色譜/質(zhì)譜法測(cè)定水中半揮發(fā)性有機(jī)物[D].南寧：廣西大學(xué)，2012.endprint

摘要：指出了半揮發(fā)性有機(jī)化合物是指可在有機(jī)溶劑中分配，同時(shí)可進(jìn)行氣相色譜分析的一大類化合物。分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取了水和廢水中的半揮發(fā)性有機(jī)化合物，被濃縮后的有機(jī)溶液經(jīng)進(jìn)一步凈化和濃縮，用GC-MS進(jìn)行了檢測(cè)，方法嚴(yán)謹(jǐn)可行，檢出限低，精密度良好，回收率在合格范圍內(nèi)。

關(guān)鍵詞：液液萃取；氣相色譜/質(zhì)譜；半揮發(fā)性有機(jī)物

中圖分類號(hào)：文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：文章編號(hào)：16749944（2014）07022604

1引言

半揮發(fā)性有機(jī)化合物系指可在有機(jī)溶劑中分配，同時(shí)可進(jìn)行氣相色譜分析的一大類化合物。按照萃取條件的不同還可將這一大類有機(jī)物區(qū)分為堿-中性可萃取有機(jī)物和酸性可萃取有機(jī)物，包括有機(jī)氯農(nóng)藥、PCBs、有機(jī)磷農(nóng)藥、多環(huán)芳烴類、氯苯類、硝基苯類、硝基甲苯類、鄰苯二甲酸酯類、亞硝基胺類、苯胺類和氯代苯胺類、鹵代烴類、鹵代醚類、聯(lián)苯胺類、氯代聯(lián)苯胺類、呋喃類、苯酚類、氯代酚類和硝基酚類等。在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)發(fā)展的同時(shí)，伴隨的環(huán)境污染使得這類有機(jī)污染物在環(huán)境樣品中廣泛存在[1]。本文分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取水和廢水中的半揮發(fā)性有機(jī)化合物，被濃縮后的有機(jī)溶液經(jīng)進(jìn)一步凈化和濃縮，用GC-MS檢測(cè)[2～4]。

2材料與方法

采樣瓶為2.5L玻璃瓶，采樣瓶使用前應(yīng)用高錳酸鉀洗液浸泡洗滌，然后用水和去離子水沖洗干凈，烘干；加入約125mg亞硫酸鈉作保存劑，采集的樣品應(yīng)盡快分析。

2.1試劑

二氯甲烷：農(nóng)殘級(jí)；空白試劑水：要求水中干擾物的濃度不得大于目標(biāo)化合物的檢測(cè)限；無(wú)水硫酸鈉：分析

純，在400℃下烘4h，冷卻后裝入密封的玻璃瓶中存放；氯化鈉：分析純，在400℃下烘4h，冷卻后裝入密封的玻璃瓶中存放；分析物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液和替代物的混合液：標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液濃度為10mg/mL，使用苯酚-d6、2-氟酚、2，4，6-三溴酚、硝基苯-d5、2-氟聯(lián)苯、p-三聯(lián)苯-d14作替代物，濃度為40mg/mL，用二氯甲烷配制成兩者的混合溶液使其濃度為10mg/mL；替代物儲(chǔ)備液：使用苯酚-d6、2-氟酚、2，4，6-三溴酚、硝基苯-d5、2-氟聯(lián)苯、p-三聯(lián)苯-d14作替代物，濃度為40mg/mL；內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液：菲-d10，濃度為20mg/mL；調(diào)諧液：十氟三苯基膦（DFTPP，25mg/mL），稀釋成50μg/mL使用液，-10℃（或更低溫度）保存。

22儀器

氣相色譜/質(zhì)譜儀：Agilent6890-5973GC/MS；色譜柱：HP-5MS，30m 025mm 025μm；振蕩器：EYELA MMV-1000W垂直振蕩器；氮吹濃縮儀：N-EVAP，OA-SYS，Organomation Associates，Jnc；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀：SENCO R-201，上海申順生物科技有限公司。

23分析步驟

231儀器分析條件

HP-5MS毛細(xì)管色譜柱（30m 025mm 025μm），不分流進(jìn)樣，進(jìn)樣口溫度270℃，傳輸線溫度250℃；柱溫：40℃保持4min，8℃/min程序升溫至114℃，保留0min，11℃/min程序升溫至190℃，保留0min，再以10℃/min程序升溫至320℃，保留4min；載氣流速：08mL/min。

232樣品前處理

將1L自然沉清的水樣加入到1L分液漏斗中，加入30gNaCl，輕輕振搖，直至NaCl完全溶解，加入10μL替代物儲(chǔ)備液，加入60mL二氯甲烷，液液萃取10min，靜置10min，轉(zhuǎn)移有機(jī)相（必要時(shí)應(yīng)破乳），調(diào)節(jié)pH>11，重復(fù)上述的萃取，調(diào)節(jié)pH<2，重復(fù)上述的萃取，合并萃取相，有機(jī)萃取相過(guò)適量（大于3g）的無(wú)水硫酸鈉干燥柱，靜置直至有機(jī)萃取液全部過(guò)柱，在35～40℃的水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮有機(jī)相，當(dāng)樣品濃縮至8～10mL左右時(shí)，將蒸發(fā)瓶從水浴中取出，使旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)在室溫下進(jìn)行，直至樣品體積為2～3mL（任何情況下，均應(yīng)杜絕旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮到小于1mL的情況發(fā)生），轉(zhuǎn)移濃縮液至氮吹濃縮管，每次用1mL二氯甲烷蕩洗旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶，直至氮吹溶液為9～10mL，在40℃左右水浴加熱樣品，高純氮吹樣品至08mL左右，氮吹過(guò)程中，在樣品濃縮到2～3mL時(shí)，用1mL左右的干凈試劑淋洗離心管壁，在濃縮到約10mL時(shí)，使用濃縮液潤(rùn)洗2～3mL刻度的管壁，應(yīng)避免濃縮至小于05mL，加入內(nèi)標(biāo)10μL，定容至1mL，不能及時(shí)分析時(shí)，4℃冷藏保存。

3質(zhì)量控制

3.1DFTPP調(diào)諧結(jié)果

取調(diào)諧標(biāo)準(zhǔn)溶液1μL（5ng DFTPP）直接進(jìn)入色譜，調(diào)諧結(jié)果見(jiàn)表1。

4結(jié)語(yǔ)

本文分別在中性、堿性和酸性條件下，以二氯甲烷萃取水和廢水中的半揮發(fā)性有機(jī)化合物，被濃縮后的有機(jī)溶液經(jīng)進(jìn)一步凈化和濃縮，用GC-MS檢測(cè)，方法嚴(yán)謹(jǐn)可行，檢出限低，精密度良好，回收率在合格范圍內(nèi)。

參考文獻(xiàn)：

[1] 國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局.水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法（第四版增補(bǔ)版）[M].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2002.

[2] Enviromertal Protection Agency.Epa8270C.Semivolatile Organic Compounds by gas Chromatography/mass Spectrometry （GC/MS）[R].U.S.Environmental Protection Agency，2010.

[3] Epa3510c.Separatory Funnel Liquid-Liquid Extraction[R].U.S.Environmental Protection Agency，2011.

[4] 梁堅(jiān).固相萃取-氣相色譜/質(zhì)譜法測(cè)定水中半揮發(fā)性有機(jī)物[D].南寧：廣西大學(xué)，2012.endprint