氨制冷技術在輕烴回收工藝中的應用

喬愛軍，范傳宏

(中國石化工程建設有限公司，北京100101)

氨制冷技術在輕烴回收工藝中的應用

喬愛軍，范傳宏

(中國石化工程建設有限公司，北京100101)

介紹了神華鄂爾多斯煤制油分公司首次采用液氨為制冷介質的輕烴回收工藝，分析了其運行情況。結果表明：采用吸收塔、脫吸塔、穩定塔的三塔輕烴回收工藝，吸收塔塔頂溫度控制在18.4 ℃，較之現有成熟的吸收穩定系統的經典流程(吸收塔-再吸收塔-脫吸塔-穩定塔)節省了再吸收塔以及相應的配套設備，簡化了流程配置；產出的干氣中C3+體積分數僅為1.96%，液化氣中C5+體積分數為0.07%，滿足國家標準GB 1174—1997液化石油氣中C5+體積分數不大于3.0%的要求，并且C3收率為94.0%，比吸收穩定系統經典流程的C3收率高；原料、制冷的液氨均來自其它單元，可降低生產成本，實現裝置間資源優化和整合。

輕烴回收 液氨 整合 工藝 應用

近年來以C3、C4為原料的低碳化工產業迅速發展以及民用液化氣的大量使用，使得輕烴回收在煉油廠的地位與日俱增[1]，再加上高活性裂化催化劑的大量使用，生產的富氣量有所增加。輕烴組成中C4以下組分占80%左右，大多以飽和烴為主，如果不加以回收或者裝置的相應改造沒有很好地同步進行，不僅會造成大量資源浪費而且會對環境造成破壞[2]。

輕烴回收裝置進料中含有大量的飽和烴，飽和烴在一定的溫度、壓力及吸收劑存在下發生物理吸收過程。吸收過程是利用氣體混合物中各組分在液體中的溶解度不同來分離氣體混合物。由于在裝置操作壓力較低時，降低溫度是提高收率的唯一途徑，這將對裝置制冷系統提出更高要求[3]。

吸收是一個放熱過程，因而降低溫度有助于提高吸收效果。在一定壓力下，吸收塔的操作溫度越低，其吸收效果越好。夏勇等[4]通過模擬計算得出，在1.33 MPa的操作壓力下，吸收塔塔頂貧氣中C3+組分含量隨吸收塔塔頂溫度的降低而降低。并得出C3+組分的含量與塔頂溫度的線性關系，即Y=0.224 1x+0.229 5，式中：x為吸收塔塔頂操作溫度，℃；Y為干氣中C3+體積分數，%。輕烴裝置主要通過消耗能量達到回收液化氣、穩定石腦油、降低干氣中C3、C4組分含量的目的，液化氣回收率的高低決定裝置的能耗，液化氣回收率越低，裝置的能耗也就越低。

制冷工藝的選擇主要考慮原料氣的壓力、組成、液烴回收率等因素[5]。目前輕烴回收制冷主要有循環水冷卻、冷劑淺冷、膨脹機制冷、混合制冷技術。當伴生氣處理量小、組成較富時，為了回收C3+烴類，可采用淺冷回收工藝，制冷方法主要采用冷劑制冷、節流膨脹制冷；當伴生氣處理量較大、組成又比較貧、希望回收較多乙烷時，應采用深冷回收工藝，制冷方法主要采用復疊式制冷、混合冷劑制冷、膨脹機制冷、冷劑制冷與膨脹機制冷相結合的混合制冷工藝[5]。傳統煉油裝置中的輕烴回收裝置多采用水冷的方法，由于受到循環水溫度的限制，其吸收溫度一般在40 ℃左右，吸收壓力一般控制在2.0 MPa，C3回收率只有92%[6]。由于采用未經軟化處理的深井水做為循環冷卻水，冷換設備結垢速率過快，使得設備換熱效果不好，常常處于高溫狀態下運行。除循環水制冷外，國內冷劑制冷工藝發展迅速，目前國內成熟和應用廣泛的制冷工藝有膨脹機制冷和混合制冷工藝。為了滿足環境保護的要求，目前主要采用丙烷壓縮循環制冷工藝，制冷溫度為-30～-35 ℃，制冷系數較大[5]。丙烷冷劑可在輕烴回收裝置中自行生產，無刺激性氣味，該工藝目前在我國煉油裝置上廣泛應用。采用冷劑制冷工藝的裝置，所需要的冷量由獨立的外部制冷系統提供，不受原料氣貧富程度的限制，對原料氣的壓力無嚴格要求。

神華鄂爾多斯煤制油分公司輕烴回收裝置(以下簡稱神華煤制油輕烴回收裝置)由中國石化工程建設有限公司(SEI)設計，在流程上采用吸收塔、脫吸塔以及穩定塔的三塔輕烴回收工藝，首次采用了液氨作為冷卻介質，吸收效果好，液化氣回收率高，同時，該裝置的原料來自煤液化裝置、加氫穩定裝置、加氫改質裝置和變壓吸附(PSA)尾氣，液氨來自煤制氫裝置，降低了全公司的運行成本，是優異的組合工藝，為其它裝置的新建和改造提供了整合思路。本文主要介紹神華鄂爾多斯煤制油分公司首次采用液氨為制冷介質的輕烴回收工藝，并分析其運行情況。

1 輕烴回收工藝流程

神華煤制油輕烴回收裝置以煤液化常壓塔塔頂氣、煤液化膜分離尾氣、加氫穩定塔塔頂氣、加氫改質分餾塔塔頂含硫氣、脫硫裝置凈化中壓氣的變壓吸附(PSA)尾氣為原料，通過分離獲得液化氣和干氣。為完成輕烴回收任務，輕烴回收裝置把來自加氫穩定裝置的石腦油作為液體進料，也是氣體吸收過程的液相載體。神華煤制油輕烴回收裝置首次利用液氨(由煤制氫裝置提供)為制冷介質，共采用6臺氨冷器分別對吸收塔原料、吸收劑、補充吸收劑及3個中段回流進行冷卻。

氣體進料經氣壓機壓縮升壓后進入吸收穩定系統，其中的C3及C3以上組分被石腦油吸收到液相中，同時液相中的C2及C2以下組分被解吸到解吸氣中，作為干氣送到脫硫裝置。具體流程示意見圖1。

圖1 煤制油輕烴回收工藝流程示意

從圖1可以看出，各原料氣與吸收塔塔底油一起冷卻后進入氣液平衡罐，從氣液平衡罐出來的富氣進入吸收塔的下部，自加氫穩定系統來的輕油和穩定塔循環回來的穩定塔塔底油分別作為吸收劑和補充吸收劑進入吸收塔的頂部并與進入塔底的富氣在塔內逆流接觸進行吸收，吸收塔中部設有3個中段回流取走吸收過程中放出來的熱量，將吸收塔塔頂得到的干氣送至脫硫裝置。氣液平衡罐出來的飽和吸收油分冷、熱兩路進入脫吸塔，從脫吸塔中將飽和吸收油中的C2解吸出來，由于相平衡關系，一定量的C3、C4也被同時解吸出來，因此解吸氣被送到氣液平衡罐中，再進入吸收塔回收。將脫吸塔塔底油送入穩定塔進行液化氣與石腦油的分離，塔頂餾出的氣相經冷凝冷卻后變成液化氣，一部分作為塔頂回流返回塔內，另一部分經泵送到脫硫裝置，塔底液相是密度比液化氣大的穩定石腦油，穩定石腦油一部分作為改質原料自壓到加氫改質裝置，另一部分作為補充吸收劑進入吸收塔。

2 氨制冷技術簡介

考慮到原料氣的特殊性，以及為降低運行成本，實現資源整合，煤液化項目輕烴回收裝置采用裝置間的組合工藝。輕烴吸收系統采用煤制氫裝置提供的液氨進行冷卻，可循環使用，通過各個氨冷器的液位及氣氨返回壓力來調節氨冷器的冷卻溫度，可以將吸收塔的吸收溫度降至較低溫度而不受循環水溫度的限制。該工藝比循環水冷卻工藝水耗少、不需對污水處理、設備使用周期長、不易結垢、裝置規模小。另外，由于此工藝為組合工藝，相比單一的液氨深冷技術，其能耗較低。

3 工業應用

3.1 吸收塔操作條件

吸收塔的設計溫度和操作溫度見表1。從表1可見，吸收氣體進料溫度、吸收劑進料溫度、補充吸收劑進料溫度分別為12.6，11.6，12.2 ℃，塔頂溫度為18.4 ℃，塔底溫度為18.2 ℃，操作溫度在設計溫度誤差范圍內。吸收溫度遠遠低于常規水冷的吸收塔溫度，而吸收塔的操作溫度越低其吸收效果越好。

表1 吸收塔主要控制指標 ℃

3.2 原料組成

輕烴回收裝置的原料(混合氣)的組成見表2。從表2可以看出，煤液化項目輕烴回收原料氣中氫氣體積分數較高，為45.9%，C3+組分體積分數為12.73%，相比常規的煉油廠輕烴，可回收的C3+組分較少，輕烴回收的難度大。

表2 混合氣的組成 φ，%

3.3 產品組成

干氣產品組成及液化氣產品組成分別見表3和表4。由表3可見，輕烴回收裝置采用吸收塔、脫吸塔以及穩定塔的三塔輕烴回收工藝產出的干氣中C3+組分體積分數為1.96%。在氨為制冷介質的吸收塔的吸收效果要遠遠好于吸收穩定系統的經典流程(吸收塔-再吸收塔-脫吸塔-穩定塔)，干氣中C3、C4含量低，高價值的液化氣組分得到了有效回收。

表3 干氣產品的組成 φ，%

表4 液化氣產品的組成 φ，%

從表4可以看出，液化氣中C5+體積分數為0.07%，滿足國家標準GB 1174—1997液化石油氣中C5+體積分數不大于3.0%的要求。

3.4 液化氣回收率

液化氣回收率利用CH4物料平衡法計算[7]，見式(1)、式(2)，將表2、表3數據代入式(1)、式(2)，經計算得到C3收率為94.0%，比吸收-穩定系統經典流程的C3收率高。

(V1-V2)/V3=V4/V5

(1)

X=V2/V1×100%

(2)

式中：V1為原料氣中C3體積分數，%；V2為原料氣在回收過程中損失的C3體積分數，%；V3為原料氣中C1體積分數，%；V4為干氣中C3體積分數，%；V5為干氣中C1體積分數，%；X為C3收率，%。

4 結 論

(1)神華煤制油輕烴回收裝置首次采用液氨為制冷介質回收氣體中C3及C3以上組分，產出的干氣中C3+體積分數僅為1.96%，液化氣中C5+體積分數為0.07%，滿足國家標準GB 1174—1997液化氣中C5+體積分數不大于3.0%的要求，并且C3收率為94.0%，比吸收-穩定系統經典流程的C3收率高。生產實踐證明，在只設一個吸收塔的工藝條件下采用較低的吸收溫度能夠得到較好的吸收效果，產品質量較高，有較好的經濟效益。

(2)神華煤制油輕烴回收裝置采用的工藝流程與傳統的經典工藝流程相似，但與常規的水冷式的吸收塔相比，其塔徑變小，同時減少了一個再吸收塔的設置，節省了再吸收塔及相應的配套設備，簡化了流程配置，是較優化的輕烴回收工藝。

(3)神華煤制油輕烴回收裝置的原料來自3套加氫裝置的分餾塔塔頂氣和煤液化裝置膜分離尾氣及PSA解析氣，集合了分公司各裝置可回收氣體，制冷劑介質借助于外部系統提供，有效降低了氨冷的成本，為輕烴回收工藝改進及煉油裝置之間的資源優化和整合提供了有意義的啟示。

[1] 閻龍，張金先，申海平，等.吸收-穩定系統的模擬與分析 [J].石油煉制與化工，2011，42(6)：93-98

[2] 田濤，姜曄，王北星，等.煉油裝置雙塔吸收-穩定系統節能流程分析 [J].石油煉制與化工，2011，42(10)：90-96

[3] 金麗梅，王選慶.提高淺冷回收裝置輕烴收率的技術研究[J].化學工程師，2005(11)：49-50

[4] 夏勇，羅玉樹，李國慶.吸收-穩定系統工藝流程及操作優化[J].石油煉制與化工，2011，42(11)：89-94

[5] 蔣洪，朱聰.伴生氣輕烴回收工藝技術[J].油氣田地面工程，2000，19(1)：4-6

[6] 陳俊武.催化裂化工藝與工程[M].2版.北京：中國石化出版社，2005：38-39

[7] 付秀勇，文軍紅，葉帆，等.用CH4平衡法計算裝置輕烴收率的新方法[J].石油與天然氣化工，2007，28(3)：185-188

LIGHT HYDROCARBON RECOVERY BY AMMONIA REFRIGERATION TECHNOLOGY

Qiao Aijun，Fan Chuanhong

(SINOPECEngineeringIncorporation，Beijing100101)

The light hydrocarbon recovery process by the use of ammonia refrigeration technology in Shenhua Erdos CTL Branch Co.was introduced.The operation practices indicate that the re-adsorption tower and ancillary facilities can be omitted from the original classical recovery process consisting of adsorption tower，re-adsorption tower，desorption tower and stabilizer when the ammonia technology is used and the temperature at the top of adsorption tower is controlled at 18.4 ℃.The C3+volume fraction in dry gas is only 1.96%，while C5+volume fraction in LPG is 0.07%，which meets the national standard of not more than 3.0%.The C3yield reaches 94.0%，higher than the classical light hydrocarbon recovery process.In addition，raw material and liquid ammonia are from other units which can reduce the production cost and is good for resource optimization and integration between units.

light hydrocarbon recovery； liquid ammonia； integration； process； application

2014-04-04； 修改稿收到日期： 2014-07-21。

喬愛軍，2001年畢業于中國石油大學(北京)應用化學專業，高級工程師，現從事加氫方面的設計與研究工作。

喬愛軍，E-mail：qiaoaijun@sei.com.cn。