液化石油氣中總硫分析的探索

摘 要 文章主要分析影響液化石油氣總硫分析的幾種因素，重點是含硫雜質對液化石油氣總硫分析的影響，并對用注射器取液化石油氣管中氣體、液體和液化石油氣管中液體導入氣袋后全部氣化的三種樣品的總硫數據進行了對比，對其重復性進行了考察。

關鍵詞 液化石油氣；總硫；雜質

中圖分類號：TQ203 文獻標識碼：A 文章編號：1671-7597（2014）14-0045-03

液化石油氣中硫化物分為無機硫和有機硫兩大類。其中大部分為無機硫，基本以硫化氫形式存在。有機硫的含量很少，基本為硫醇等小分子硫化物。石化公司的車間脫硫基本工藝過程為：先用一定濃度的胺液脫除無機硫，即硫化氫，然后用堿液脫除有機硫和剩余的無機硫，最后水洗洗去液化石油氣中攜帶的胺液及堿液，以凈化液化石油氣。在整個脫硫過程中，胺洗后液化石油氣、堿洗后液化石油氣、水洗后液化石油氣有可能攜帶有少量含硫的胺液或堿液或水等雜質。這些物質能在測定總硫的微庫侖分析儀中產生一定的信號，會使液化石油氣總硫測定結果偏高。所以，在分析液化石油氣總硫時，既要考慮樣品的代表性，又要考慮消除含硫的胺液、堿液、水等雜質對分析結果帶來的影響，提高樣品分析數據的準確度，更好地服務于為石化公司生產。

1 方法概要

由表2可知：車間使用的貧液中氮元素含量遠低于10%，不會對本方法測硫產生影響。由總硫與硫化氫對比分析，可推測使總硫分析儀產生信號的元素應為硫元素。如果液化石油氣中含有少量的含有硫元素的胺液或堿液，對其測定結果會帶來很大的影響。所以在分析中應避免含硫胺液、堿液對其帶來的影響，不應取液態烴管中的液體（因為液態烴管中有時有在常溫、常壓下不氣化的含硫液體），以免含硫胺液、堿液影響分析結果。

2）不同進樣器對硫分析結果的影響，見表3。

由表3可知：分析球膽中樣品（以氣體形式進入進樣器），兩種進樣器分析結果相差不大，分析液化石油氣管中樣品（以液體形式進入進樣器），兩種分析結果相差很大。（因為定量管65℃高溫及氣流攜帶會使液化石油氣中不易揮發的含硫液體雜質進入裂解管，使測定結果偏高。）

在分析完液化石油氣管中樣品后用球膽采空氣，用兩種進樣器分析結果，見表4。

由表4可知：用帶六通閥的恒溫自動進樣器分析完液化石油氣管中的樣品，會使隨后的低含硫樣品的測定結果偏高。（因為進樣系統的管壁吸附有隨液化石油氣管中液體進入進樣系統的不易揮發的含硫雜質。它會隨以后的進樣攜帶進入定量管，使隨后的低含硫樣品總硫分析結果增大。）

由以上可知：因為液化石油氣中有時含有含硫雜質，不適用氣體進樣器分析液態烴管中液體，用玻璃進樣器分析比較好。

3）樣品在不同的采樣器中總硫數據對比及吸附情況考察。

用氣分車間脫硫裝置的脫前液化石油氣考察，見表5。

由表5可知：普通橡膠球膽對硫吸附最嚴重，雖然它價格最便宜，但最好不使用它裝液化石油氣樣品。液態烴管中氣體雖然變化比液體大，但氣體質量相對液體質量少得多，對于整個液態烴管中樣品來說，它的總硫變化最小，所以液態烴管保存液態烴效果最好。但質量不是特好的液態烴管在裝丙烯或丙烷時易爆裂，所以用時要小心。鋁箔氣袋在保存液化石油氣樣品時效果還可以。

4）采樣口對分析結果的影響。

在丙烯罐822、823，于液位計和排水閥兩處采樣，樣品總硫分析數據對比，見表6。

由此可見，在液位計處因采樣口離球罐較遠，死體積較大，既使排放一定量后，采出的樣品仍不具有代表性。但是，如果每次采樣時都進行徹底排放，使樣品具有代表性，需要的時間也太長。比較而言，還是不在液位處采樣比較好。

5）樣品在不同的采樣器及不同的氣化條件下的總硫數據對比。

對于氣分車間脫硫裝置采脫前、胺洗、堿洗、水洗后液化石油氣的硫分析結果，見表7。

表8中，除脫前液化石油氣外，液樣、氣樣總硫相差很大。這是因為不同的樣品中硫的存在方式不同，如果硫大部分以硫化氫存在（例如脫前液態烴），硫化氫比樣品易氣化，所以氣體中含硫高，液體中含硫相對小。如果含硫化氫低（例如胺洗后液態烴、堿洗后液態烴、水洗后液態），氣體中硫含量低，液體中因含有不易揮發的硫（與胺液、堿液結合的液態硫，因其為脫硫過程中帶入，實驗室水洗后存在水中，不屬于液態烴成分，我們可稱其為硫雜質），使其硫含量高。

由表7可知：除脫前液化石油氣外，不同的樣品在以上四種不同的狀態下測得的總硫相差很大，由表中對比數據可推測液化石油氣液體中有少量不易氣化的含硫雜質存在，使液體中硫含量高。例如胺洗后液化石油氣在測定硫時比脫前液化石油氣大，極可能是因為胺洗后液化石油氣中含有極少量的含硫胺液而使檢 測信號增大。所以，無論取液態烴管中的氣體或液體都沒有代表性，最有代表性的方法就是把液態管中的液體全部氣化。這樣既解決了代表性問題，又削弱了含硫的胺、堿、水等雜質對總硫測定的影響（因為含硫的胺、堿、水等雜質在常溫、常壓下不易氣化）。目前，用鋁箔氣袋裝氣化后的液態烴比較好。

6）重復性考察。

考察石化公司氣分車間脫硫裝置的脫前液化石油氣、脫后液化石油氣樣品在三種狀態下的重復性，見表9。

由表9可知：總體說來，氣樣重復性比液樣好，液態烴管中液體導入鋁箔袋中后重復性比取液態管中氣體、液體都好。

3 結論

從樣品代表性和各種影響因素及重復性、吸附性考慮，把液化石油氣液體樣品導入氣袋分析總硫效果最好，為石化公司的生產提供更加準確數據。

參考文獻

[1]田松柏.油品分析技術[M].北京：化學工業出版社，2011：49-65.

[2]王寶仁.石油產品分析[M].北京：化學工業出版社，2013：77-99.

作者簡介

孫志偉，女，工程師，畢業于撫順石油學院應用化學系環境工程專業，主要從事化學分析技術與科研工作。endprint

摘 要 文章主要分析影響液化石油氣總硫分析的幾種因素，重點是含硫雜質對液化石油氣總硫分析的影響，并對用注射器取液化石油氣管中氣體、液體和液化石油氣管中液體導入氣袋后全部氣化的三種樣品的總硫數據進行了對比，對其重復性進行了考察。

關鍵詞 液化石油氣；總硫；雜質

中圖分類號：TQ203 文獻標識碼：A 文章編號：1671-7597（2014）14-0045-03

液化石油氣中硫化物分為無機硫和有機硫兩大類。其中大部分為無機硫，基本以硫化氫形式存在。有機硫的含量很少，基本為硫醇等小分子硫化物。石化公司的車間脫硫基本工藝過程為：先用一定濃度的胺液脫除無機硫，即硫化氫，然后用堿液脫除有機硫和剩余的無機硫，最后水洗洗去液化石油氣中攜帶的胺液及堿液，以凈化液化石油氣。在整個脫硫過程中，胺洗后液化石油氣、堿洗后液化石油氣、水洗后液化石油氣有可能攜帶有少量含硫的胺液或堿液或水等雜質。這些物質能在測定總硫的微庫侖分析儀中產生一定的信號，會使液化石油氣總硫測定結果偏高。所以，在分析液化石油氣總硫時，既要考慮樣品的代表性，又要考慮消除含硫的胺液、堿液、水等雜質對分析結果帶來的影響，提高樣品分析數據的準確度，更好地服務于為石化公司生產。

1 方法概要

由表2可知：車間使用的貧液中氮元素含量遠低于10%，不會對本方法測硫產生影響。由總硫與硫化氫對比分析，可推測使總硫分析儀產生信號的元素應為硫元素。如果液化石油氣中含有少量的含有硫元素的胺液或堿液，對其測定結果會帶來很大的影響。所以在分析中應避免含硫胺液、堿液對其帶來的影響，不應取液態烴管中的液體（因為液態烴管中有時有在常溫、常壓下不氣化的含硫液體），以免含硫胺液、堿液影響分析結果。

2）不同進樣器對硫分析結果的影響，見表3。

由表3可知：分析球膽中樣品（以氣體形式進入進樣器），兩種進樣器分析結果相差不大，分析液化石油氣管中樣品（以液體形式進入進樣器），兩種分析結果相差很大。（因為定量管65℃高溫及氣流攜帶會使液化石油氣中不易揮發的含硫液體雜質進入裂解管，使測定結果偏高。）

在分析完液化石油氣管中樣品后用球膽采空氣，用兩種進樣器分析結果，見表4。

由表4可知：用帶六通閥的恒溫自動進樣器分析完液化石油氣管中的樣品，會使隨后的低含硫樣品的測定結果偏高。（因為進樣系統的管壁吸附有隨液化石油氣管中液體進入進樣系統的不易揮發的含硫雜質。它會隨以后的進樣攜帶進入定量管，使隨后的低含硫樣品總硫分析結果增大。）

由以上可知：因為液化石油氣中有時含有含硫雜質，不適用氣體進樣器分析液態烴管中液體，用玻璃進樣器分析比較好。

3）樣品在不同的采樣器中總硫數據對比及吸附情況考察。

用氣分車間脫硫裝置的脫前液化石油氣考察，見表5。

由表5可知：普通橡膠球膽對硫吸附最嚴重，雖然它價格最便宜，但最好不使用它裝液化石油氣樣品。液態烴管中氣體雖然變化比液體大，但氣體質量相對液體質量少得多，對于整個液態烴管中樣品來說，它的總硫變化最小，所以液態烴管保存液態烴效果最好。但質量不是特好的液態烴管在裝丙烯或丙烷時易爆裂，所以用時要小心。鋁箔氣袋在保存液化石油氣樣品時效果還可以。

4）采樣口對分析結果的影響。

在丙烯罐822、823，于液位計和排水閥兩處采樣，樣品總硫分析數據對比，見表6。

由此可見，在液位計處因采樣口離球罐較遠，死體積較大，既使排放一定量后，采出的樣品仍不具有代表性。但是，如果每次采樣時都進行徹底排放，使樣品具有代表性，需要的時間也太長。比較而言，還是不在液位處采樣比較好。

5）樣品在不同的采樣器及不同的氣化條件下的總硫數據對比。

對于氣分車間脫硫裝置采脫前、胺洗、堿洗、水洗后液化石油氣的硫分析結果，見表7。

表8中，除脫前液化石油氣外，液樣、氣樣總硫相差很大。這是因為不同的樣品中硫的存在方式不同，如果硫大部分以硫化氫存在（例如脫前液態烴），硫化氫比樣品易氣化，所以氣體中含硫高，液體中含硫相對小。如果含硫化氫低（例如胺洗后液態烴、堿洗后液態烴、水洗后液態），氣體中硫含量低，液體中因含有不易揮發的硫（與胺液、堿液結合的液態硫，因其為脫硫過程中帶入，實驗室水洗后存在水中，不屬于液態烴成分，我們可稱其為硫雜質），使其硫含量高。

由表7可知：除脫前液化石油氣外，不同的樣品在以上四種不同的狀態下測得的總硫相差很大，由表中對比數據可推測液化石油氣液體中有少量不易氣化的含硫雜質存在，使液體中硫含量高。例如胺洗后液化石油氣在測定硫時比脫前液化石油氣大，極可能是因為胺洗后液化石油氣中含有極少量的含硫胺液而使檢 測信號增大。所以，無論取液態烴管中的氣體或液體都沒有代表性，最有代表性的方法就是把液態管中的液體全部氣化。這樣既解決了代表性問題，又削弱了含硫的胺、堿、水等雜質對總硫測定的影響（因為含硫的胺、堿、水等雜質在常溫、常壓下不易氣化）。目前，用鋁箔氣袋裝氣化后的液態烴比較好。

6）重復性考察。

考察石化公司氣分車間脫硫裝置的脫前液化石油氣、脫后液化石油氣樣品在三種狀態下的重復性，見表9。

由表9可知：總體說來，氣樣重復性比液樣好，液態烴管中液體導入鋁箔袋中后重復性比取液態管中氣體、液體都好。

3 結論

從樣品代表性和各種影響因素及重復性、吸附性考慮，把液化石油氣液體樣品導入氣袋分析總硫效果最好，為石化公司的生產提供更加準確數據。

參考文獻

[1]田松柏.油品分析技術[M].北京：化學工業出版社，2011：49-65.

[2]王寶仁.石油產品分析[M].北京：化學工業出版社，2013：77-99.

作者簡介

孫志偉，女，工程師，畢業于撫順石油學院應用化學系環境工程專業，主要從事化學分析技術與科研工作。endprint

摘 要 文章主要分析影響液化石油氣總硫分析的幾種因素，重點是含硫雜質對液化石油氣總硫分析的影響，并對用注射器取液化石油氣管中氣體、液體和液化石油氣管中液體導入氣袋后全部氣化的三種樣品的總硫數據進行了對比，對其重復性進行了考察。

關鍵詞 液化石油氣；總硫；雜質

中圖分類號：TQ203 文獻標識碼：A 文章編號：1671-7597（2014）14-0045-03

液化石油氣中硫化物分為無機硫和有機硫兩大類。其中大部分為無機硫，基本以硫化氫形式存在。有機硫的含量很少，基本為硫醇等小分子硫化物。石化公司的車間脫硫基本工藝過程為：先用一定濃度的胺液脫除無機硫，即硫化氫，然后用堿液脫除有機硫和剩余的無機硫，最后水洗洗去液化石油氣中攜帶的胺液及堿液，以凈化液化石油氣。在整個脫硫過程中，胺洗后液化石油氣、堿洗后液化石油氣、水洗后液化石油氣有可能攜帶有少量含硫的胺液或堿液或水等雜質。這些物質能在測定總硫的微庫侖分析儀中產生一定的信號，會使液化石油氣總硫測定結果偏高。所以，在分析液化石油氣總硫時，既要考慮樣品的代表性，又要考慮消除含硫的胺液、堿液、水等雜質對分析結果帶來的影響，提高樣品分析數據的準確度，更好地服務于為石化公司生產。

1 方法概要

由表2可知：車間使用的貧液中氮元素含量遠低于10%，不會對本方法測硫產生影響。由總硫與硫化氫對比分析，可推測使總硫分析儀產生信號的元素應為硫元素。如果液化石油氣中含有少量的含有硫元素的胺液或堿液，對其測定結果會帶來很大的影響。所以在分析中應避免含硫胺液、堿液對其帶來的影響，不應取液態烴管中的液體（因為液態烴管中有時有在常溫、常壓下不氣化的含硫液體），以免含硫胺液、堿液影響分析結果。

2）不同進樣器對硫分析結果的影響，見表3。

由表3可知：分析球膽中樣品（以氣體形式進入進樣器），兩種進樣器分析結果相差不大，分析液化石油氣管中樣品（以液體形式進入進樣器），兩種分析結果相差很大。（因為定量管65℃高溫及氣流攜帶會使液化石油氣中不易揮發的含硫液體雜質進入裂解管，使測定結果偏高。）

在分析完液化石油氣管中樣品后用球膽采空氣，用兩種進樣器分析結果，見表4。

由表4可知：用帶六通閥的恒溫自動進樣器分析完液化石油氣管中的樣品，會使隨后的低含硫樣品的測定結果偏高。（因為進樣系統的管壁吸附有隨液化石油氣管中液體進入進樣系統的不易揮發的含硫雜質。它會隨以后的進樣攜帶進入定量管，使隨后的低含硫樣品總硫分析結果增大。）

由以上可知：因為液化石油氣中有時含有含硫雜質，不適用氣體進樣器分析液態烴管中液體，用玻璃進樣器分析比較好。

3）樣品在不同的采樣器中總硫數據對比及吸附情況考察。

用氣分車間脫硫裝置的脫前液化石油氣考察，見表5。

由表5可知：普通橡膠球膽對硫吸附最嚴重，雖然它價格最便宜，但最好不使用它裝液化石油氣樣品。液態烴管中氣體雖然變化比液體大，但氣體質量相對液體質量少得多，對于整個液態烴管中樣品來說，它的總硫變化最小，所以液態烴管保存液態烴效果最好。但質量不是特好的液態烴管在裝丙烯或丙烷時易爆裂，所以用時要小心。鋁箔氣袋在保存液化石油氣樣品時效果還可以。

4）采樣口對分析結果的影響。

在丙烯罐822、823，于液位計和排水閥兩處采樣，樣品總硫分析數據對比，見表6。

由此可見，在液位計處因采樣口離球罐較遠，死體積較大，既使排放一定量后，采出的樣品仍不具有代表性。但是，如果每次采樣時都進行徹底排放，使樣品具有代表性，需要的時間也太長。比較而言，還是不在液位處采樣比較好。

5）樣品在不同的采樣器及不同的氣化條件下的總硫數據對比。

對于氣分車間脫硫裝置采脫前、胺洗、堿洗、水洗后液化石油氣的硫分析結果，見表7。

表8中，除脫前液化石油氣外，液樣、氣樣總硫相差很大。這是因為不同的樣品中硫的存在方式不同，如果硫大部分以硫化氫存在（例如脫前液態烴），硫化氫比樣品易氣化，所以氣體中含硫高，液體中含硫相對小。如果含硫化氫低（例如胺洗后液態烴、堿洗后液態烴、水洗后液態），氣體中硫含量低，液體中因含有不易揮發的硫（與胺液、堿液結合的液態硫，因其為脫硫過程中帶入，實驗室水洗后存在水中，不屬于液態烴成分，我們可稱其為硫雜質），使其硫含量高。

由表7可知：除脫前液化石油氣外，不同的樣品在以上四種不同的狀態下測得的總硫相差很大，由表中對比數據可推測液化石油氣液體中有少量不易氣化的含硫雜質存在，使液體中硫含量高。例如胺洗后液化石油氣在測定硫時比脫前液化石油氣大，極可能是因為胺洗后液化石油氣中含有極少量的含硫胺液而使檢 測信號增大。所以，無論取液態烴管中的氣體或液體都沒有代表性，最有代表性的方法就是把液態管中的液體全部氣化。這樣既解決了代表性問題，又削弱了含硫的胺、堿、水等雜質對總硫測定的影響（因為含硫的胺、堿、水等雜質在常溫、常壓下不易氣化）。目前，用鋁箔氣袋裝氣化后的液態烴比較好。

6）重復性考察。

考察石化公司氣分車間脫硫裝置的脫前液化石油氣、脫后液化石油氣樣品在三種狀態下的重復性，見表9。

由表9可知：總體說來，氣樣重復性比液樣好，液態烴管中液體導入鋁箔袋中后重復性比取液態管中氣體、液體都好。

3 結論

從樣品代表性和各種影響因素及重復性、吸附性考慮，把液化石油氣液體樣品導入氣袋分析總硫效果最好，為石化公司的生產提供更加準確數據。

參考文獻

[1]田松柏.油品分析技術[M].北京：化學工業出版社，2011：49-65.

[2]王寶仁.石油產品分析[M].北京：化學工業出版社，2013：77-99.

作者簡介

孫志偉，女，工程師，畢業于撫順石油學院應用化學系環境工程專業，主要從事化學分析技術與科研工作。endprint