揮發(fā)酚測(cè)定中對(duì)4-氨基安替比林試劑的改進(jìn)和探討

彭紅艷 萬(wàn)建信

（1上海申澤環(huán)?？萍加邢薰?上海 201108 2青島雙瑞海洋環(huán)境工程股份有限公司 上海 266101）

揮發(fā)酚測(cè)定中對(duì)4-氨基安替比林試劑的改進(jìn)和探討

彭紅艷1萬(wàn)建信2

（1上海申澤環(huán)?？萍加邢薰?上海 201108 2青島雙瑞海洋環(huán)境工程股份有限公司 上海 266101）

本文針對(duì)4-氨基安替比林法測(cè)定水中揮發(fā)酚存在空白值偏大的問題，通過(guò)用三氯甲烷萃取改進(jìn)4-氨基安替比林試劑并定量其體積，達(dá)到簡(jiǎn)單易操作,空白小檢出限低的目的，大大提高日常檢測(cè)工作的效率和準(zhǔn)確性。

4-氨基安替比林、萃取改進(jìn)、定量

依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)：GB/T5750.4-2006(9.1)[1]，4-氨基安替比林三氯甲烷萃取分光光度法（以下簡(jiǎn)稱《標(biāo)準(zhǔn)》）。方法原理：酚類化合物在pH10±0.2介質(zhì)中，在鐵氰化鉀的存在下，與4-AAP反應(yīng)所生成的橙紅色安替比林染料可被三氯甲烷萃取。

空白值高的原因：顯示劑4-氨基安替比林(以下簡(jiǎn)稱4-AAP)本是淡黃色晶體，由于其易潮解氧化變質(zhì)，部分生成安替比林紅而使其顏色黃里帶紅，空白顏色加深，吸光值變大，從而引起標(biāo)準(zhǔn)偏差增大，檢出限隨之升高。完全達(dá)不到《標(biāo)準(zhǔn)》）揮發(fā)酚檢出限0.002mg/L的要求。空白值高，直接影響樣品分析的精密度和準(zhǔn)確度。

目前對(duì)4-AAP的提純方法有4種：活性炭脫色法、氯仿萃取法、乙醇浸洗法和苯洗法。以上四種提純方法各有優(yōu)劣[2]，相比之下氯仿萃取4-AAP，優(yōu)點(diǎn)：萃取簡(jiǎn)單易操作，不帶入干擾雜質(zhì)，毒性??；缺點(diǎn)：氯仿吸附雜質(zhì)的同時(shí)也吸附了4-AAP，萃取后的溶液濃度減小，難定量。針對(duì)此缺點(diǎn)，就4-AAP萃取和定量作了以下試驗(yàn)和探討。

1 試驗(yàn)

1.1 儀器及試劑

島津UV-2450紫外可見分光光度計(jì)

氨水-氯化銨緩沖溶液：pH=9.8

鐵氰化鉀溶液（80g/L）：稱8.0g鐵氰化鉀溶于純水，并稀釋至100mL。

4-AAP溶液（20 g/L）：稱取2.0g4-AAP溶于純水，并稀釋至100mL。

1.2 標(biāo)線

按照《標(biāo)準(zhǔn)》加氨水2.0mL，鐵氰化鉀1.5mL，4-AAP溶液1.5 mL，作標(biāo)準(zhǔn)曲線，見表1?？梢娍瞻字灯?，低濃度吸光值偏小。

表1 按《標(biāo)準(zhǔn)》標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定

2 改進(jìn)試驗(yàn)

2.1 試劑改進(jìn)

將100mL4-AAP溶液(20 g/L)，每次加5mL氯仿進(jìn)行萃取，做空白樣（加入氨水2.0mL、鐵氰化鉀溶液1.5mL，下同），如表2所示，隨著萃取次數(shù)增多，吸光值趨于穩(wěn)定。所以可將4-AAP溶液萃取三次，靜置分層，上清液待用。

表2 4-AAP萃取次數(shù)及吸光值

2.2 定量

做空白樣，加入不同體積萃取后的4-AAP，隨著4-AAP加入體積的增大，吸光值也增大，如表3所示。

表3 4-AAP加入量的吸光值

圖1 4-AAP加入量的吸光值

由于氯仿對(duì)單純的氨水、鐵氰化鉀、氨水+鐵氰化鉀沒有萃取作用，吸光值為零，在氨水存在下氯仿對(duì)4-AAP有明顯的萃取作用，且有共萃現(xiàn)象[3]，圖1所示，4-AAP溶液加入體積在3.0-3.5mL時(shí)，吸光值較穩(wěn)定。萃取后的4-AAP取3.5mL，做標(biāo)線，如表5所示。

表4 試劑改進(jìn)后標(biāo)線

2.3 以購(gòu)買的環(huán)保部標(biāo)準(zhǔn)樣品做精密度測(cè)定

表5精密度的測(cè)定

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3 結(jié)論

通過(guò)對(duì)表1和表5兩條標(biāo)線作對(duì)比，得到如下結(jié)論：

①4-AAP經(jīng)萃取后空白值從0.185降低到0.067，低濃度響應(yīng)吸光值增大，檢出限提高；②精密度試驗(yàn)可知，4-AAP替比林用氯仿萃取改進(jìn)后加入3.5mL，試驗(yàn)結(jié)果是準(zhǔn)確可信的。③此次探討的是對(duì)于一般情況下4-AAP溶液的提純，測(cè)定酚是可行的。相比較之下對(duì)于大批量和低濃度酚的水樣，此方法能有效的提高了檢出限、準(zhǔn)確度和工作效率。

[1]中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法感官性狀和物理指標(biāo)》.

[2]謝蓮英,李江.4-安替安替比林各種提純方法的比較.干旱環(huán)境監(jiān)測(cè)，1995，（4）：226-227.

[3]高向陽(yáng).4-AAP法測(cè)水樣中的酚的探討和改進(jìn).北方環(huán)境,2007,(7):184-185.