錳—庚酰基吡唑啉酮配合物的合成

徐麗英　林華　田玫　王晨　許瑩鈺

摘 要：吡唑啉酮配合物具有許多優(yōu)良的性能，這些性能使其在生物活性、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)等多個(gè)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。文章以1-苯基-3-甲基-吡唑啉酮-5為母體，在非水溶劑中合成1-苯基-3-甲基-4-庚酰基吡唑啉酮-5（HL），再將HL與錳金屬離子形成錳-吡唑啉酮配合物，將產(chǎn)物通過(guò)紅外吸收光譜法、紫外-可見(jiàn)光譜法以及熒光光譜法對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行表征和測(cè)試。測(cè)試結(jié)果表明，配合物反應(yīng)成功。

關(guān)鍵詞：1-苯基-3-甲基-吡唑啉酮-5；酰基吡唑啉酮；熒光；錳

吡唑啉酮類化合物應(yīng)用十分廣泛，它在醫(yī)學(xué)上具有藥理學(xué)和生理學(xué)活性，它還是一種重要的化工原料，也是人們近年來(lái)一直的研究對(duì)象[1-3]。吡唑酮及其配合物的生物活性，在生化反應(yīng)、治療、熱敏或者壓敏材料中的染料、生物調(diào)節(jié)劑、分析試劑等方面有著廣泛的應(yīng)用[4-5]。新型吡啉啉酮配合物的合成一直是此類物質(zhì)的研究熱點(diǎn)，因此，文章采用非水溶劑法，合成的新型的酰基吡啉酮及其錳配合物，為此類的研發(fā)奠定一定的理論基礎(chǔ)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器及試劑

控溫磁力攪拌器， Perkin-FTIR-1730紅外光譜儀，F(xiàn)-4500熒光光譜計(jì)；

主末試劑包括醋酸錳、庚酸，其余試劑均為分析純。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

將18g PMP和一粒攪拌子加入到帶有長(zhǎng)頸漏斗和回流冷凝管的100mL的燒瓶中，再加入二氧雜環(huán)己烷50mL，稍稍加熱，使試劑溶解。然后加入10g氫氧化鈣，在1min內(nèi)將庚酰氯逐滴加入。將磁力攪拌器放在燒瓶下方，邊攪拌邊回流，直到有沉淀產(chǎn)生。將沉淀從溶液中分離出來(lái)，在100mL 3mol/L的鹽酸溶液中溶解該沉淀，并在酒精-水溶液中重結(jié)晶，得片狀晶體。熔點(diǎn)78.4～78.9℃。

準(zhǔn)確稱取上述已合成的HL2mmoL，放入50mL的磨口錐形瓶中，向錐形瓶加入10mL的無(wú)水乙醇，加熱使其充分溶解。直到配合物完全溶解后將已溶解在無(wú)水乙醇中的六水硝酸錳逐滴滴入到錐形瓶中，回流3小時(shí)后，觀察到有大量的肉色粉末生成。將沉淀放置冷卻，過(guò)濾，用少量無(wú)水乙醇洗滌多次，干燥后得到肉色固體粉末。

2 結(jié)果與討論

2.1 紅外光譜表征

取一定量的配合物，壓片。在Perkin-FTIR-1730紅外分光光度計(jì)上測(cè)定，在4000-500cm-1范圍內(nèi)攝譜，所得紅外光譜見(jiàn)圖1。

從圖中可以看出，配合物在1622cm-1處出現(xiàn)吡唑啉酮酰基、在1493cm-1處出現(xiàn)環(huán)羰基伸縮振動(dòng)的Vc=o 吸收峰，在1403cm-1附近出現(xiàn)烯醇式吡唑啉酮環(huán)的Vc=c吸收峰。并在1398cm-1-1237cm-1區(qū)域出現(xiàn)吡唑啉酮螯合環(huán)伸縮振動(dòng)Vc-o吸收峰，在512cm-1附近發(fā)現(xiàn)新峰，可歸屬為VMn-O吸收峰。

2.2 紫外光譜表征

無(wú)水乙醇做溶劑，配成濃度為0.1mmoL左右的溶液，取一定量的待測(cè)液在UV-2550紫外-可見(jiàn)分光光度儀上測(cè)定，在200～500nm范圍內(nèi)測(cè)得的紫外光譜如圖2所示。

從圖2可以看出：在紫外區(qū)235nm，256nm，302nm處共出現(xiàn)了三個(gè)吸收峰，這三個(gè)吸收峰可分別指認(rèn)為為羰基的π-π*躍遷和n-π*躍遷及芳環(huán)共軛體系產(chǎn)生的吸收峰[6]。

2.3 熒光光譜分析

用無(wú)水乙醇為溶劑，配成濃度為1×10-4moL/L左右的溶液，取一定量的待測(cè)液在F-4500熒光分光光度計(jì)上測(cè)定，在室溫下300～550nm范圍內(nèi)的熒光光譜如圖3所示。

熒光光譜中顯示最大激發(fā)波長(zhǎng)和最大發(fā)射波長(zhǎng)分別為354nm、407nm，表明合成的物質(zhì)具有熒光性能，有希望用作熒光材料。

參考文獻(xiàn)

[1]OKAFOR E C. J. Inorg. Nucl. Chem.， 1980，42（8）：1155

[2]LI Jinzhou，LI Gang，YU Wenjin. J. Rare Earths.

[3]張曉蕊，李錦州，俞志剛.分析試驗(yàn)室，2004（5）.

[4]盧燕，李秀玲，曲連家，等.分析化學(xué)，1995，18（3）：30

[5]吳德平，張淑云，刁雪梅.巖礦測(cè)試，1995，14（4）：288

[6]徐賢英，徐斌.分析試驗(yàn)室，1999，18（3）：30

作者簡(jiǎn)介：徐麗英（1977-），女，講師，研究方向：配位化學(xué)。endprint

摘 要：吡唑啉酮配合物具有許多優(yōu)良的性能，這些性能使其在生物活性、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)等多個(gè)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。文章以1-苯基-3-甲基-吡唑啉酮-5為母體，在非水溶劑中合成1-苯基-3-甲基-4-庚酰基吡唑啉酮-5（HL），再將HL與錳金屬離子形成錳-吡唑啉酮配合物，將產(chǎn)物通過(guò)紅外吸收光譜法、紫外-可見(jiàn)光譜法以及熒光光譜法對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行表征和測(cè)試。測(cè)試結(jié)果表明，配合物反應(yīng)成功。

關(guān)鍵詞：1-苯基-3-甲基-吡唑啉酮-5；酰基吡唑啉酮；熒光；錳

吡唑啉酮類化合物應(yīng)用十分廣泛，它在醫(yī)學(xué)上具有藥理學(xué)和生理學(xué)活性，它還是一種重要的化工原料，也是人們近年來(lái)一直的研究對(duì)象[1-3]。吡唑酮及其配合物的生物活性，在生化反應(yīng)、治療、熱敏或者壓敏材料中的染料、生物調(diào)節(jié)劑、分析試劑等方面有著廣泛的應(yīng)用[4-5]。新型吡啉啉酮配合物的合成一直是此類物質(zhì)的研究熱點(diǎn)，因此，文章采用非水溶劑法，合成的新型的酰基吡啉酮及其錳配合物，為此類的研發(fā)奠定一定的理論基礎(chǔ)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器及試劑

控溫磁力攪拌器， Perkin-FTIR-1730紅外光譜儀，F(xiàn)-4500熒光光譜計(jì)；

主末試劑包括醋酸錳、庚酸，其余試劑均為分析純。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

將18g PMP和一粒攪拌子加入到帶有長(zhǎng)頸漏斗和回流冷凝管的100mL的燒瓶中，再加入二氧雜環(huán)己烷50mL，稍稍加熱，使試劑溶解。然后加入10g氫氧化鈣，在1min內(nèi)將庚酰氯逐滴加入。將磁力攪拌器放在燒瓶下方，邊攪拌邊回流，直到有沉淀產(chǎn)生。將沉淀從溶液中分離出來(lái)，在100mL 3mol/L的鹽酸溶液中溶解該沉淀，并在酒精-水溶液中重結(jié)晶，得片狀晶體。熔點(diǎn)78.4～78.9℃。

準(zhǔn)確稱取上述已合成的HL2mmoL，放入50mL的磨口錐形瓶中，向錐形瓶加入10mL的無(wú)水乙醇，加熱使其充分溶解。直到配合物完全溶解后將已溶解在無(wú)水乙醇中的六水硝酸錳逐滴滴入到錐形瓶中，回流3小時(shí)后，觀察到有大量的肉色粉末生成。將沉淀放置冷卻，過(guò)濾，用少量無(wú)水乙醇洗滌多次，干燥后得到肉色固體粉末。

2 結(jié)果與討論

2.1 紅外光譜表征

取一定量的配合物，壓片。在Perkin-FTIR-1730紅外分光光度計(jì)上測(cè)定，在4000-500cm-1范圍內(nèi)攝譜，所得紅外光譜見(jiàn)圖1。

從圖中可以看出，配合物在1622cm-1處出現(xiàn)吡唑啉酮酰基、在1493cm-1處出現(xiàn)環(huán)羰基伸縮振動(dòng)的Vc=o 吸收峰，在1403cm-1附近出現(xiàn)烯醇式吡唑啉酮環(huán)的Vc=c吸收峰。并在1398cm-1-1237cm-1區(qū)域出現(xiàn)吡唑啉酮螯合環(huán)伸縮振動(dòng)Vc-o吸收峰，在512cm-1附近發(fā)現(xiàn)新峰，可歸屬為VMn-O吸收峰。

2.2 紫外光譜表征

無(wú)水乙醇做溶劑，配成濃度為0.1mmoL左右的溶液，取一定量的待測(cè)液在UV-2550紫外-可見(jiàn)分光光度儀上測(cè)定，在200～500nm范圍內(nèi)測(cè)得的紫外光譜如圖2所示。

從圖2可以看出：在紫外區(qū)235nm，256nm，302nm處共出現(xiàn)了三個(gè)吸收峰，這三個(gè)吸收峰可分別指認(rèn)為為羰基的π-π*躍遷和n-π*躍遷及芳環(huán)共軛體系產(chǎn)生的吸收峰[6]。

2.3 熒光光譜分析

用無(wú)水乙醇為溶劑，配成濃度為1×10-4moL/L左右的溶液，取一定量的待測(cè)液在F-4500熒光分光光度計(jì)上測(cè)定，在室溫下300～550nm范圍內(nèi)的熒光光譜如圖3所示。

熒光光譜中顯示最大激發(fā)波長(zhǎng)和最大發(fā)射波長(zhǎng)分別為354nm、407nm，表明合成的物質(zhì)具有熒光性能，有希望用作熒光材料。

參考文獻(xiàn)

[1]OKAFOR E C. J. Inorg. Nucl. Chem.， 1980，42（8）：1155

[2]LI Jinzhou，LI Gang，YU Wenjin. J. Rare Earths.

[3]張曉蕊，李錦州，俞志剛.分析試驗(yàn)室，2004（5）.

[4]盧燕，李秀玲，曲連家，等.分析化學(xué)，1995，18（3）：30

[5]吳德平，張淑云，刁雪梅.巖礦測(cè)試，1995，14（4）：288

[6]徐賢英，徐斌.分析試驗(yàn)室，1999，18（3）：30

作者簡(jiǎn)介：徐麗英（1977-），女，講師，研究方向：配位化學(xué)。endprint

摘 要：吡唑啉酮配合物具有許多優(yōu)良的性能，這些性能使其在生物活性、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)等多個(gè)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。文章以1-苯基-3-甲基-吡唑啉酮-5為母體，在非水溶劑中合成1-苯基-3-甲基-4-庚酰基吡唑啉酮-5（HL），再將HL與錳金屬離子形成錳-吡唑啉酮配合物，將產(chǎn)物通過(guò)紅外吸收光譜法、紫外-可見(jiàn)光譜法以及熒光光譜法對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行表征和測(cè)試。測(cè)試結(jié)果表明，配合物反應(yīng)成功。

關(guān)鍵詞：1-苯基-3-甲基-吡唑啉酮-5；酰基吡唑啉酮；熒光；錳

吡唑啉酮類化合物應(yīng)用十分廣泛，它在醫(yī)學(xué)上具有藥理學(xué)和生理學(xué)活性，它還是一種重要的化工原料，也是人們近年來(lái)一直的研究對(duì)象[1-3]。吡唑酮及其配合物的生物活性，在生化反應(yīng)、治療、熱敏或者壓敏材料中的染料、生物調(diào)節(jié)劑、分析試劑等方面有著廣泛的應(yīng)用[4-5]。新型吡啉啉酮配合物的合成一直是此類物質(zhì)的研究熱點(diǎn)，因此，文章采用非水溶劑法，合成的新型的酰基吡啉酮及其錳配合物，為此類的研發(fā)奠定一定的理論基礎(chǔ)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器及試劑

控溫磁力攪拌器， Perkin-FTIR-1730紅外光譜儀，F(xiàn)-4500熒光光譜計(jì)；

主末試劑包括醋酸錳、庚酸，其余試劑均為分析純。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

將18g PMP和一粒攪拌子加入到帶有長(zhǎng)頸漏斗和回流冷凝管的100mL的燒瓶中，再加入二氧雜環(huán)己烷50mL，稍稍加熱，使試劑溶解。然后加入10g氫氧化鈣，在1min內(nèi)將庚酰氯逐滴加入。將磁力攪拌器放在燒瓶下方，邊攪拌邊回流，直到有沉淀產(chǎn)生。將沉淀從溶液中分離出來(lái)，在100mL 3mol/L的鹽酸溶液中溶解該沉淀，并在酒精-水溶液中重結(jié)晶，得片狀晶體。熔點(diǎn)78.4～78.9℃。

準(zhǔn)確稱取上述已合成的HL2mmoL，放入50mL的磨口錐形瓶中，向錐形瓶加入10mL的無(wú)水乙醇，加熱使其充分溶解。直到配合物完全溶解后將已溶解在無(wú)水乙醇中的六水硝酸錳逐滴滴入到錐形瓶中，回流3小時(shí)后，觀察到有大量的肉色粉末生成。將沉淀放置冷卻，過(guò)濾，用少量無(wú)水乙醇洗滌多次，干燥后得到肉色固體粉末。

2 結(jié)果與討論

2.1 紅外光譜表征

取一定量的配合物，壓片。在Perkin-FTIR-1730紅外分光光度計(jì)上測(cè)定，在4000-500cm-1范圍內(nèi)攝譜，所得紅外光譜見(jiàn)圖1。

從圖中可以看出，配合物在1622cm-1處出現(xiàn)吡唑啉酮酰基、在1493cm-1處出現(xiàn)環(huán)羰基伸縮振動(dòng)的Vc=o 吸收峰，在1403cm-1附近出現(xiàn)烯醇式吡唑啉酮環(huán)的Vc=c吸收峰。并在1398cm-1-1237cm-1區(qū)域出現(xiàn)吡唑啉酮螯合環(huán)伸縮振動(dòng)Vc-o吸收峰，在512cm-1附近發(fā)現(xiàn)新峰，可歸屬為VMn-O吸收峰。

2.2 紫外光譜表征

無(wú)水乙醇做溶劑，配成濃度為0.1mmoL左右的溶液，取一定量的待測(cè)液在UV-2550紫外-可見(jiàn)分光光度儀上測(cè)定，在200～500nm范圍內(nèi)測(cè)得的紫外光譜如圖2所示。

從圖2可以看出：在紫外區(qū)235nm，256nm，302nm處共出現(xiàn)了三個(gè)吸收峰，這三個(gè)吸收峰可分別指認(rèn)為為羰基的π-π*躍遷和n-π*躍遷及芳環(huán)共軛體系產(chǎn)生的吸收峰[6]。

2.3 熒光光譜分析

用無(wú)水乙醇為溶劑，配成濃度為1×10-4moL/L左右的溶液，取一定量的待測(cè)液在F-4500熒光分光光度計(jì)上測(cè)定，在室溫下300～550nm范圍內(nèi)的熒光光譜如圖3所示。

熒光光譜中顯示最大激發(fā)波長(zhǎng)和最大發(fā)射波長(zhǎng)分別為354nm、407nm，表明合成的物質(zhì)具有熒光性能，有希望用作熒光材料。

參考文獻(xiàn)

[1]OKAFOR E C. J. Inorg. Nucl. Chem.， 1980，42（8）：1155

[2]LI Jinzhou，LI Gang，YU Wenjin. J. Rare Earths.

[3]張曉蕊，李錦州，俞志剛.分析試驗(yàn)室，2004（5）.

[4]盧燕，李秀玲，曲連家，等.分析化學(xué)，1995，18（3）：30

[5]吳德平，張淑云，刁雪梅.巖礦測(cè)試，1995，14（4）：288

[6]徐賢英，徐斌.分析試驗(yàn)室，1999，18（3）：30

作者簡(jiǎn)介：徐麗英（1977-），女，講師，研究方向：配位化學(xué)。endprint