試驗(yàn)方法延長順酐分析用試劑適用期

王翠明(新疆鄯善吐哈石油天然氣化工廠 838200）

一、引言

順酐鐵含量分析時(shí)所用到的還原劑抗壞血酸很不穩(wěn)定，只能保存10天，10天后重新配制，為延長抗壞血酸溶液的有效使用時(shí)間，節(jié)約試劑，提高工作效率，故提出對抗壞血酸的配制方法進(jìn)行改進(jìn)。

1.抗壞血酸的結(jié)構(gòu)性質(zhì)及變質(zhì)機(jī)理

抗壞血酸（C6H8O6）），又稱維生素C，無色片狀或針狀晶體味酸，溶于水，乙醇，不溶于乙醚，氯仿，苯，石油醚，和油脂，不耐熱。純品干燥時(shí)在空氣中穩(wěn)定，非純品易被氧化，見光會(huì)慢慢變色，在水溶液中即很快分解，微跡量金屬離子可加速其氧化，成為酮式結(jié)構(gòu)。

（1）抗壞血酸的酸性：抗壞血酸屬于不飽和多元醇內(nèi)酯，由其結(jié)構(gòu)式以看出，分子中的羰基和稀二醇結(jié)構(gòu)，使羰基上的氫變的較易離解，因而其水溶液有較強(qiáng)的酸性（pH值在3.5～5.0之間）。

（2）抗壞血酸的氧化：

a金屬離子對抗壞血酸的氧化作用：有關(guān)資料表明，在有微跡量金屬離子存在時(shí)，抗壞血酸更易被催化氧化分解，金屬離子與抗壞血酸的氧化還原反應(yīng)機(jī)理，以Cu2+為例說明：反應(yīng)過程中，Cu2+消耗量與加入的抗壞血酸量為1：1，Cu2+一部分被還原到Cu+，另一部分催化抗壞血酸自氧化為脫氫抗壞血酸。

二、消除影響抗壞血酸變質(zhì)的途徑

我廠配藥所用脫鹽水中含微量Cu2+,K,+Na+,Fe,3+Al3+（控制指標(biāo)為2mg/l），這些離子能嚴(yán)重的加劇抗壞血酸的氧化，因此其使用的有效期很短。為有效的解決抗壞血酸的使用期限問題，我們作了以下嘗試。

1.消除金屬離子對抗壞血酸的影響

在此，我們加入了EDTA，即乙二胺四乙酸，它是典型的有機(jī)金屬絡(luò)和劑，EDTA分子結(jié)構(gòu)中含有絡(luò)和能力很強(qiáng)的氨氮（..N←）和羧氧(-C∥-O-)這兩種配位原子，與金屬離子結(jié)合時(shí)有六個(gè)配位原子，可形成五個(gè)五元螯合環(huán)，具有很強(qiáng)的絡(luò)合性能，能與多數(shù)金屬離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，將溶液中加入少量的EDTA可有效的將金屬離子絡(luò)和，而且反應(yīng)的速度較快，形成的螯合物非常穩(wěn)定。如下圖示為EDTA與銅離子形成的鰲和物。

因此，在進(jìn)行溶液配制前，我們對脫鹽水進(jìn)行了預(yù)處理，從而有效的祛除了脫鹽水中的金屬離子。

實(shí)驗(yàn)

⑴取1升脫鹽水加入0.0005mol/L的EDTA溶液1L，將Cu2+Fe,3+Al3+等金屬離子完全絡(luò)合（初步估算所加EDTA過量）。

用1L0.0004mol/L的氯化銅和過量的EDTA絡(luò)合，

⑶ 用0.001mol/L的NaOH溶液和過量的氯化銅產(chǎn)生氫氧化銅沉淀，將沉淀干燥后測定重量計(jì)算出沉淀中銅離子的含量，從而計(jì)算出和過量EDTA絡(luò)合所用的銅離子的量，這樣就能精確計(jì)算出處理1L脫鹽水所用EDTA的量。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)在下表給出。

用量1L 1L 1L 1L試劑種類脫鹽水EDTA溶液氯化銅溶液NaOH溶液試劑濃度/0.0005mol/L 0.0004mol/L 0.0010mol/L

干燥后Cu（H0）2沉淀質(zhì)量 :0.02646g

反應(yīng)過程為：CuCl2+NaOH=Cu（0H）2

EDTA+Cu=EDTA-Cu

由Cu（H0）2沉淀的質(zhì)量計(jì)算出過量的EDTA的量為0.00023mol，由此，我們就能準(zhǔn)確計(jì)算出我廠1L脫鹽水需用EDTA0.04752g，就能恰好完全絡(luò)合其中的金屬離子。

綜上所述，配制100ml抗壞血酸溶液需100ml脫鹽水，此時(shí)就需要加入EDTA0.004752g,即4.0mg。

三、實(shí)驗(yàn)部分

1.改進(jìn)后的抗壞血酸在標(biāo)準(zhǔn)樣品中的適用性測定

儀器

722分光光度計(jì)

試劑

（1）鄰菲羅啉顯色的標(biāo)準(zhǔn)比色液

2.實(shí)驗(yàn)方法

（1）吸光度的測定

以未加鄰菲羅啉顯色的標(biāo)準(zhǔn)比色溶液作參比，在波長510nm處，用分光光度計(jì)分別測定個(gè)每個(gè)顯色標(biāo)準(zhǔn)比色溶液的吸光度。

（2）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

以100ml標(biāo)準(zhǔn)比色溶液中所含鐵的微克數(shù)為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

（3）其他實(shí)驗(yàn)條件不變，按以上步驟用改進(jìn)法配制的抗壞血酸溶液制作校準(zhǔn)曲線。

結(jié)論

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，用改進(jìn)法配制的抗壞血酸溶液測定樣品，其靈敏度，線性關(guān)系，相對誤差，均符合技術(shù)要求。改進(jìn)后的抗壞血酸溶液置棕色瓶中貯于冰箱中保存，至少可以穩(wěn)定34天，既延長了使用時(shí)間，又節(jié)省了人力，節(jié)約了藥品試劑的用量，從長遠(yuǎn)來看，在保證較高準(zhǔn)確度的同時(shí)，節(jié)省了開支，又提高了工作效率。

[1]莎仁，韓明梅，金屬催化抗壞血酸的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及其應(yīng)用.武漢科技大學(xué)學(xué)報(bào).2006.32（5）.201-203.

[2]陳立軍，抗壞血酸氧化還原反應(yīng)的紅外光譜分析.重慶師范學(xué)院學(xué)報(bào).2003.17（1），41-43.