蒺藜揮發性成分的GC-MS分析Δ

霍昕，劉建華，高玉瓊，王巧榮，徐淑楠（.貴州省生物技術研究開發基地，貴陽 55000；.貴州大學藥學院，貴陽 55005）

蒺藜為蒺藜科植物蒺藜Tribulus terrestris L.的干燥成熟果實，是一種傳統中藥，收載于2010年版《中國藥典》（一部），性微溫，味辛、苦，有小毒，歸肝經，具有平肝解郁、活血祛風、明目、止癢之功效[1]。另據研究報道，蒺藜還具有散風明目、下行氣血、補腎益精之作用[2]。蒺藜中的主要活性成分為甾體皂苷類化合物，吳克磊等[3]從蒺藜全草中首次分離出uttroside B和polianthoside D兩種甾體皂苷。張小麗等[4]進行的蒺藜總皂苷對犬心肌缺血、血流動力學和對小鼠微循環的實驗結果表明，蒺藜總皂苷的活血化瘀作用是其治療心腦血管疾病的的機制之一。但是，對蒺藜的揮發性成分目前還鮮有報道。鑒于此，本試驗首次利用水蒸氣蒸餾法提取蒺藜的揮發油，并采用氣相色譜-質譜（GC-MS）聯用技術對其進行成分分析，按峰面積歸一化法計算各組成成分的質量分數[5-6]。

1 材料

1.1 儀器

HP6890/HP5973型GC-MS聯用儀（美國惠普公司）。

1.2 試劑

所用試劑均為國產分析純。

1.3 藥材

蒺藜藥材于2011年購自貴陽市太升中藥批發市場，經貴陽中醫學院陳德媛研究員鑒定為蒺藜科植物蒺藜T.terrestris L.的干燥成熟果實。

2 方法與結果

2.1 樣品提取

取蒺藜藥材粗粉100 g，加入2000ml水與4ml正己烷，充分搖勻，采用2010年版《中國藥典》揮發油提取裝置[1]，收集上層油狀物共2.6ml，無色，用無水硫酸鈉干燥，作為供試品。

2.2 試驗條件

2.2.1 GC條件 色譜柱:HP-5 MS 5%Phenyl Methyl Siloxan彈性石英毛細管柱（30 m×250 μm×0.25 μm）；柱溫:初始溫度為50Ⅱ，保持2min，然后以4Ⅱ/min升溫至230Ⅱ，保持20min；氣化室溫度:250Ⅱ；載氣:高純氦氣（99.999%）；載氣流量:2.0ml/min；柱前壓:15.08 psi；進樣量:1μl；分流比:40∶1。

2.2.2 MS條件 離子源:電轟擊電離（EI）源；離子源溫度:230Ⅱ；四極桿溫度:150Ⅱ；電子能量:70 eV；發射電流:34.6 μA；倍增器電壓:1936 V；接口溫度:280Ⅱ；質量掃描范圍:10～550 amu。

2.3 結果與分析

按上述試驗條件，應用GC-MS聯用技術對蒺藜揮發性成分進行分析，共分離出64個峰。將所得峰用HPMSD化學工作站檢索Nist98標準MS圖庫和WILEY275 MS圖庫，同時結合有關MS的文獻解析，以確認蒺藜揮發油的化學成分。結果，共鑒別出54個峰，占揮發油總量的96.920%。總離子流圖見圖1；蒺藜揮發性成分及其質量分數見表1。

圖1 蒺藜揮發性成分的GC-MS總離子流圖Fig l Total ion chromatogram of volatile oil from T.terrestris

表1 蒺藜揮發性成分及其質量分數Tab 1 The volatile constituents and mass fraction of T.terrestris

續表1Continued tab 1

3 討論

本試驗對蒺藜的揮發性成分進行了研究，共分離出64個化學成分，鑒別出其中54個，占揮發油總量的96.920%。其中，質量分數大于3%的有（E，E）-2，4-癸二烯醛（9.156%）、香芹烯（7.951%）、反式-茴香烯（7.625%）、肉桂酸乙酯（6.687%）、己醛（5.846%）、α-松油醇（4.457%）、科繞魏素（4.050%）、2-戊烷基-呋喃（3.529%）、（E）-2-庚烯醛（3.507%）、芳樟醇（3.312%）、2，4-癸二烯醛（3.058%）。（E，E）-2，4-癸二烯醛因含有柑桔、油炸雞肉及芫荽的香氣，常用在檸檬、柑桔香精中，用來表現這類水果脂蠟的香氣[7]。反式-茴香烯具有良好的體外抗幽門螺桿菌作用，且不易產生耐藥性，與甲硝唑不具有交叉耐藥性[8]。以α-松油醇為主要殺菌成分的復方松油醇皮膚消毒液原液，對金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、銅綠假單胞菌、白色念珠菌作用1min，平均殺滅率均能達到99.90%以上[9]。天然芳樟醇不只是高級香料，藥理作用表明其對中樞神經系統，包括睡眠、抗驚厥、降體溫等，有隨著劑量增加而作用增強的現象[10]。

綜上，本試驗通過對蒺藜揮發性成分的分析鑒定及含量測定，可為蒺藜的綜合利用提供科學依據。

[1]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典:一部[S].2010年版.北京:中國醫藥科技出版社，2010:330、附錄63.

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[5]李計龍，劉建華，高玉瓊，等.石吊蘭素揮發油成分的研究[J].中國藥房，2011，22（27）:2560.

[6]楊廼嘉，劉文煒，霍昕，等.繡線菊揮發性成分研究[J].天然產物研究與開發，2008，20（5）:852.

[7]張華.反式-2-烯醛類化合物和反，反-2，4-二烯醛類化合物在香精中的應用[J].香料香精化妝品，2006（2）:30.

[8]李玉紅，郭剛，毛旭虎，等.反式菌香烯具有體內外抗幽門螺桿菌作用[C]//中華醫學會第七次全國消化病學術會議論文匯編.濟南.2007:271.

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[10]林翔云.天然芳樟醇與合成芳樟醇[J].化學工程與裝備，2008（7）:21.