錫富中礦中氟化鈣的測定

摘 要：文章論述錫富中礦中氟化鈣含量的檢測方法，對試樣的溶解、過濾、浸取、再過濾等條件進行試驗，以及測定時的共存元素影響、方法的準(zhǔn)確度和精密度的考察等作了詳細研究。精密度試驗的標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.061～0.087%，方法變異系數(shù)在2.00%～2.73%之間，樣品加標(biāo)回收率為97.5～100.8%之間，適用于錫富中礦中1%以上氟化鈣的測定。

關(guān)鍵詞：錫富中礦；檢測；氟化鈣

1 前言

云錫屯選分公司科研項目《硫化礦粗錫精礦鎢、錫、螢石工業(yè)試驗研究》，根據(jù)試驗要求從錫富中礦中選別螢石。檢測錫富中礦中氟化鈣含量也是一個空白，文章對錫富中礦中氟化鈣含量的檢測進行試驗研究，建立了錫富中礦中氟化鈣的分析方法。該方法精密度好、準(zhǔn)確度能滿足生產(chǎn)試驗研究。

2 實驗部分

2.1 主要試劑

2.1.1 鈣試劑

稱取1g鈣試劑和100g氯化鈉混合研細，放置于干燥器內(nèi)。

2.1.2 鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液

稱取1.784g在120℃烘干的碳酸鈣（CaCO3≥99.9%），于燒杯中，加少許水，蓋上表皿，緩慢加入鹽酸至溶解完全，煮沸除去二氧化碳，冷卻，移入1L容量瓶中，以水定容。此溶液1mL含1mg氧化鈣。

2.1.3 乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液C（EDTA）=0.01mol/L

標(biāo)定： 取10.00ml氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液于250ml燒杯中，加40ml水，5mL三乙醇胺溶液（1+2），5mL氫氧化鈉溶液（300g/L），0.05～0.1g鈣指示劑，以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至純藍色為終點。

2.2 試驗方法

稱取0.2～0.5克試樣于250毫升燒杯中，加20毫升乙酸溶液（1+9），蓋上表皿，在沸水浴上浸取30分鐘（應(yīng)經(jīng)常搖動燒杯），取下。用加有少量紙槳的定性濾紙過濾，用熱水洗滌燒杯和沉淀6～8次，棄去濾液。將紙槳連同殘渣投入原燒杯中，加入20mL三氯化鋁溶液（80g/L），蓋上表皿，在沸水浴上浸取1.5小時以上（應(yīng)經(jīng)常搖動燒杯并時適添加水維持原體積），取下。用加有少量紙槳的定性濾紙過濾，用熱水洗滌燒杯和沉淀6～8次，濾液用200mL容量瓶承接，用水稀釋至刻度，搖勻。移取20～50mL濾液，體積不足50mL應(yīng)加水補足，加入5mL三乙醇胺溶液（1+2），5mL氫氧化鈉溶液（300g/L），0.05～0.1g鈣指示劑，以乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紅色轉(zhuǎn)變成純藍色為終點。

3 結(jié)果與討論

3.1 條件試驗

3.1.1 乙酸酸度的選擇

按試驗方法，取五份含氟化鈣7.2mg試樣分別于250毫升燒杯中，加不同體積的乙酸溶液（1+9），蓋上表皿，以下按實驗方法進行，結(jié)論：乙酸用量為10mL、15mL時，測定結(jié)果偏低；乙酸用量為20mL～25mL時，結(jié)果比較穩(wěn)定。乙酸用量大于30mL時，測定結(jié)果偏高，本法采用乙酸用量為20mL。

3.1.2 乙酸溶解時間的選擇

乙酸溶解時間對氟化鈣結(jié)果的影響，按實驗方法不同溶解時間的結(jié)果：乙酸溶解時間為10min、20min時，測定結(jié)果偏低；乙酸溶解時間為30min、40min時，結(jié)果比較穩(wěn)定。乙酸溶解時間為60min時，測定結(jié)果偏高。本法采用溶解時間為30min。

3.1.3 三氯化鋁溶液用量的選擇

加入不同體積的三氯化鋁溶液（80g/L）溶解樣品，按試驗方法，取五份含氟化鈣7.2mg試樣分別于250毫升燒杯中，加不同體積的三氯化鋁溶液（80g/L），蓋上表皿，在沸水浴上浸取不同的時間，以下按實驗方法進行，結(jié)果為：三氯化鋁溶液用量為10mL、15mL時，測定結(jié)果偏低；三氯化鋁溶液用量為20mL～30mL時，結(jié)果比較穩(wěn)定。本法選三氯化鋁溶液用量為20mL。

3.1.4 三氯化鋁溶液浸取時間的選擇

三氯化鋁浸取時間對氟化鈣結(jié)果的影響，按實驗方法不同浸取時間的結(jié)果：三氯化鋁溶液浸取時間為0.5h、1h時，測定結(jié)果偏低；三氯化鋁溶液浸取時間大于1.5h時，結(jié)果比較穩(wěn)定。本法采用浸取時間為1.5h。

3.2 共存元素的干擾試驗

3.2.1 錫的干擾試驗：分別移取不同量的錫溶液于250mL燒杯中，取五份含氟化鈣7.2mg試樣分別于250毫升燒杯中，以下按實驗方法進行，結(jié)果是25mg以內(nèi)的錫量對測氟化鈣無影響。

3.2.2 三氧化鎢的干擾試驗：分別移取不同量的三氧化鎢溶液于250mL燒杯中，取五份含氟化鈣7.2mg試樣分別于250毫升燒杯中，以下按實驗方法進行，結(jié)果為10mg以內(nèi)的三氧化鎢對測氟化鈣無影響。

3.2.3 共存元素綜合干擾及回收試驗：移取下列雜質(zhì)元素二份Sn10.0mg，Pb1.0mg，F(xiàn)e5.0mg，As1.0mg，Zn0.1mg，Al0.5mg，Cu0.5mg，

S10.0mg和不同量的氟化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液7.2mg、14.4mg分別為于二個250mL燒杯中，以下按實驗方法進行，結(jié)果為共存元素對氟化鈣的測定無明顯影響，回收率在99.3%～100.7%之間，回收情況良好。

3.3 分析方法的精密度和回收率試驗

3.3.1 對二個試樣進行精密度考查，結(jié)果表明：CaF2%平均結(jié)果分別為3.19和3.05，精密度試驗的標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.061～0.087%，方法變異系數(shù)在2.00%～2.73%之間，滿足測定要求。

3.3.2 樣品加標(biāo)回收率試驗

在二個試樣中加入氟化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液，進行加標(biāo)回收試驗，結(jié)果見下表。

表1 樣品加標(biāo)回收試驗

由上表可知，氟化鈣的回收率在97.5～100.8%之間，滿足分析方法的制定，此方法可行。

參考文獻

[1]北京礦冶研究總院測試研究所.有色金屬分析手冊[M].北京：冶金工業(yè)出版社，2004.10.

[2]巖石礦物分析編委會.巖石礦物分析[M].第三分冊.北京：地質(zhì)出版社，2011.

[3] GB/T 5195.1-2006 螢石 氟化鈣含量的測定[S].

作者簡介：付燕平（1967-），女，籍貫：云南玉溪，現(xiàn)職稱：分析高級工程師，學(xué)歷：本科，研究方向：從事化驗技術(shù)及管理工作。