閔楠 陳得生
引言:進入21世紀以來,我國的環境形勢日益嚴峻,就大氣而言,其主要的污染物就是煙塵、二氧化硫、氮氧化物,而環境污染的最大來源是燃煤排放物,火電廠成為重要的污染排放源。隨著人口規模和經濟規模的不斷增長,我國的工業化進程對資源的依賴程度越來越高,對生態環境的影響也越來越嚴重。所以煙氣脫銷技術勢在必行。
我國火力發電以燃煤發電為主。燃煤發電過程中產生的眾多氣態污染物中,氮氧化物危害很大且很難處理。煤燃燒產生的氮氧化物主要包括(NO)、二氧化氮(NO2)及少量其他氮的氧化物。新的標準自2014年7月1日起,現有的火力發電鍋爐和燃氣輪機機組執行氮氧化物限值由原來的450mg/m3改為100mg/m3。重點地區的火力發電鍋爐和燃氣輪機機組執行100mg/m3的氮氧化物限值;由此可見,我國在污染物排放的趨勢愈加嚴格。
目前,我國主要采用的脫銷方法有,低氮燃燒技術,主要適用于新鍋爐。選擇性催化還原技術(SCR)、選擇性非催化還原技術(SNCR)主要試用于已經進行低氮改造或者無法進行低氮改造的老舊鍋爐。SCR+SNCR主要針對單獨SNCR無法滿足國家要求的排放標準,場地有限,可以采用組合技術。以下就這幾種脫銷技術進行論述。
1、低NOX燃燒技術主要包括低氧燃燒、空氣分級燃燒、燃料分級燃燒、煙氣再循環、低NOX燃燒器和低NOX爐膛設計,是一種較經濟的控制氮氧化物的方法。但減排效率較低,往往難以滿足環保要求,不過將這一減排措施納入鍋爐的整體設計是合理必要的。
空氣分級燃燒
空氣分級燃燒是美國在20世紀50年代發展起來的,是目前國內外燃煤電廠采用最廣泛、技術上也比較成熟的低NOX燃燒技術之一。
工作原理
空氣分級燃燒降低NOX是幾乎所有的燃燒方式均采用的技術,其思路是避開溫度過高和大的過剩空氣系數同時出現,從而降低NOX的生成。
其反應可表示為:
CO+NOCO2+1/2N2
空氣分級燃燒可以在燃燒器內實現,也可以在鍋爐內完成。它在我國應用較為廣泛,但是此技術會引起爐膛內結渣和腐蝕問題,因此在設計上必須考慮這一點,以減少該方面的影響。
2、選擇性非催化還原脫硝(Seletive Non-Catalytic Reduction,SNCR)
SNCR技術在20世紀70年代中期最先工業應用于日本的一些燃油,燃氣電廠的煙氣脫硝;80年代末,歐盟國家的燃煤電廠也開始應用。
工作原理
選擇性非催化還原脫硝技術是在沒有催化劑存在的條件下,利用還原劑將煙氣中的NOX還原為無害的氮氣和水的一種脫硝方法。
過程化學
SNCR是以爐膛為反應器,將含有氨基(NH3)的還原劑(工業中常用的是氨水或者尿素溶液)噴入爐膛,還原劑迅速與煙氣中的NOX發生反應,生成氮氣和水,而煙氣中的氧氣卻極少與還原劑反應,從而達到對NOX選擇性還原效果。該過程可用以下化學方程式表示:
4NH3+4NO+O2 4N2+6H2O
2CO(NH2)2+4NO+O2 4N2+2CO2+4H2O
方程式中用NO表示NOX,其原因為煙氣中NOX的90%~95%是以NO的形式存在的。
SNCR脫氮工藝
爐膛壁面上安裝有還原劑噴嘴,還原劑通過噴嘴噴入煙氣中,并與煙氣混合,反應后的煙氣流出鍋爐。整個系統由還原劑貯槽、還原劑噴入裝置和控制儀表所構成。
主要裝置
典型SNCR系統工藝由還原劑制備貯存系統(儲罐、氨水輸送泵、稀釋水輸送泵、靜態混合器)、還原劑計量系統(緩存罐、計量泵)、還原劑分配噴射系統(噴射柜、噴槍)、電器控制系統組成。
特點
SNCR系統的特點:占地面積小,首次投資少,在廠區空間限制無法使用SCR時,考慮使用SNCR.。
3、選擇性催化還原脫硝(Seletive Non-Catalytic Reduction,SCR)
該技術是20世紀70年代由日本研究開發的,目前已經廣泛地應用于燃煤電廠、工業鍋爐、內燃機、化工廠及鋼鐵冶煉廠等的煙氣脫硝工程。
反應原理
工業燃煤燃氣SCR脫硝的還原劑是氨。液氨或者氨水由蒸發器蒸發后入系統中,在催化劑的作用下,氨氣將煙氣中的NO還原為氮氣和水。
SCR催化反應原理
過程化學
SCR化學反應方程式為:
4NH3+4NO+O2催化劑4N2+6H2O
4NH3+2NO2+O2催化劑3N2+6H2O
由于燃燒的煙氣中約95%的NOX是以NO的形態存在,因而上面第一個反應占主導地位。催化劑在反應中起到降低反應活化能和加快反應速率的作用。
系統組成
典型的SCR系統包括煙道系統、SCR反應器本體、催化劑、氨/空氣混合系統、氨噴射/混合系統、蒸汽吹灰系統、聲波吹灰系統、SCR灰斗及輸灰系統、壓縮空氣系統等共同組成。液氨由槽車運送到液氨貯罐,液氨貯罐輸出液氨在霧化后與空氣混合,通過噴氨格柵的噴嘴噴入煙道催化反應器。達到反應溫度且與氨氣充分混合的廢氣流經SCR反應器的催化層時,氨氣與NOX發生催化氧化還原反應,將NOX還原為無害的N2和H2O。
特點:
SCR系統具有以下特點:脫銷效率高、運行平穩可靠,維護費用少,操作方便,工藝成熟可靠、系統操作簡單、運行費用低。缺點是一次性投資較大,催化存在以后更換的問題;二氧化硫轉化問題,當二氧化硫氧化為三氧化硫后,產生的硫酸鹽、亞硫酸鹽會對后續的設備產生影響,附著在管壁上,影響設備出力效率。對于日趨嚴格的排放要求,在場地條件允許的條件下,SCR無疑是最好的選擇。
4、組合法(SNCR+SCR)
SNCR/SCR組合工藝是SNCR的還原劑直噴爐膛技術,同時SCR利用逸出氨進行催化反應兩者結合起來,從而進行兩級脫硝。
特點
把SNCR工藝的低費用特點同SCR工藝的高脫硝率及低的氨逸出率有效結合,既降低了首次投資成本,減少了催化劑的使用,占地面積小,又滿足了國家環保對氮氧化物的排放要求。
結語:由于大氣被NO2污染后,會連鎖反應形成化學煙霧,其毒性很強,對人和動植物的危害很大。而且還會使得機器設備和 金屬建筑物過早損壞,妨礙和破壞植物生長,降低大氣的可見度,阻礙熱力設備出力的提高,甚至使設備的效率降低。
因此,為了防止NO2及其引起的光化學煙霧的危害,必須抑制煤炭等燃料燃燒時的氮氧化物的生成量,,采取經濟有效的脫銷技術。
參考文獻
[1]火電廠SCR煙氣脫硝技術西北熱工研究院編著 中國電力出版社2013.1.1.
[2]段傳和 夏懷翔 選擇性非催化還原法(SNCR)煙氣脫硝中國大唐集團科技有限公司 中國電力出版社.