啶酰菌胺的合成工藝改進(jìn)研究

王鳳卓

(安陽(yáng)中盈化肥有限公司)

1 前言

殺菌劑啶酰菌胺是德國(guó)巴斯夫日本AG公司最先在歐洲、美國(guó)等50多個(gè)國(guó)家進(jìn)行登記的殺菌劑新品種[1]，其通用名為boscalid，化學(xué)名稱為2-氯-N-(4’-氯二苯-2-基)煙酰胺。啶酰菌胺屬于呼吸作用抑制劑，與病菌線粒體內(nèi)琥珀酸泛醌還原酶(復(fù)合體Ⅱ)作用后阻止電子傳遞到泛醌上，導(dǎo)致天門冬氨酸和谷氨酸合成受阻，使細(xì)胞內(nèi)的琥珀酸過(guò)量積累[2-4]。啶酰菌胺兼具保護(hù)和治療作用，不但可以抑制灰葡萄孢分生孢子萌發(fā)，還可抑制真菌菌絲生長(zhǎng)。由于其特有的作用機(jī)理不易產(chǎn)生交互抗性，加之對(duì)作物安全與有利的毒理數(shù)據(jù)和生態(tài)效果，是值得重視的新型)煙酰胺類殺菌劑[5]。

目前文獻(xiàn)報(bào)道的合成啶酰菌胺的方法主要有兩種[6，7]：(1)以鄰氯硝基苯為原料，首先與對(duì)氯苯硼酸發(fā)生Suziki反應(yīng)，再還原后與2-氯煙酰氯縮合得目標(biāo)產(chǎn)物。但是該反應(yīng)步驟較長(zhǎng)，且需要催化加氫；(2)以鄰碘苯胺為原料，再與對(duì)氯苯硼酸發(fā)生Suziki反應(yīng)得目的產(chǎn)物，該反應(yīng)原材料價(jià)格昂貴，成本過(guò)高而最終導(dǎo)致生產(chǎn)成本過(guò)高，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器和試劑

主要儀器：熔點(diǎn)測(cè)定儀，核磁共振儀。

主要試劑：2-氯煙酸、甲苯均為工業(yè)品，其余未加注明均為市售化學(xué)試劑。

2.2 2-(4-氯苯基)乙酰苯胺鹽酸鹽的合成

將鄰溴苯胺(17.2 g，0.1 mol)與乙酸酐(25mL)混合，加熱回流20 min。將混合物趁熱倒入200 mL冷水中，攪拌混合物5-10 min，待混合物冷卻至20℃時(shí)，過(guò)濾，濾餅用冷水洗滌3次，收集濾餅并烘干的產(chǎn)物為鄰乙酰氨基溴苯(17 g，79%)。將鄰……