離子色譜-串聯(lián)質(zhì)譜用于凈水樹脂中14種胺類固化劑遷移量方法的建立及應(yīng)用

劉旭輝+唐樹田+高峰+劉鑫+程喜明+張朝暉+劉巖

[摘 要] 歐盟最新指令新法規(guī)（EU） No.10/2011對胺類物質(zhì)的遷移限量進行了規(guī)定。本文研究飲用水凈化樹脂中14種胺類固化劑的遷移量檢測方法，選用高容量陽離子交換柱IonPac CS17 （2mm） 進行分離，以甲烷磺酸（MSA）為淋洗液，采用梯度淋洗。淋洗液經(jīng)過抑制器后直接進入質(zhì)譜（ESI-MS），正離子模式進行檢測。建立了一種同時測定樹脂中14種胺類固化劑遷移量的離子色譜-串聯(lián)質(zhì)譜方法。該方法的加標回收率為76.5%～104.8% ，相對標準偏差（RSD）為0.94%～10.7%，該方法簡便快速，可用于樹脂中胺類固化劑遷移量的同時測定。

[關(guān)鍵詞] 胺類固化劑；飲用水凈化樹脂；離子色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法

中圖分類號：O657 文獻標識碼：A 文章編號：2055-5200（2014）01-064-05

Doi：10.11876/mimt201401017

Detection？of？the？migration？of？14？amines？curing？agent？in？water？purification？resins？by？ ion-chromatography/electrospray tandem mass spectrometry LIU Xu-hui， TANG Shu-tian， GAO Feng， LIU Xin， CHENG Xi-ming， ZHANG Zhao-hui， LIU Yan. （Technical Center， Beijing Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau， Beijing， 100026）

[Abstract] In the new EU Directive （No.10/2011）， amines curing agent in water purification resins was given their limitations. In this paper， a method was established to simultaneously determine the migration of 14 amide curing agent used in the resin for water purification by using ionchromatography/electrospray tandem mass spectrometry（IC/ESI/MS）. Amide curing agents were separated with high capacity and cation exchange column using MAS eluent gradient online from EGC. The recoveries are in the range of 76.5%～104.8% while the relative standard deviation （RSD） ranges from 0.94% to10.7%. This method is simple and rapid， which is applicable for the simultaneous determination of amide curing agent migration of 14 amides curing agent used in the resin for water purification.

[Key words] amines curing agent；water purification resins；ion-chromatography/electrospray tandem mass spectrometry

由于普遍認識到反復(fù)燒開的水會引起致癌物質(zhì)亞硝酸鹽含量的升高，所以越來越多的人選用直飲式飲水機。然而采用離子樹脂凈化的飲水方式并不如人們想象中的那樣安全。飲水機用離子交換樹脂的原料大都采用胺類固化劑以改善其使用性能。常用的胺類固化劑有脂肪族多元胺及其改性物、聚酰胺樹脂固化劑及其改性物、酚醛胺類固化劑、芳香族胺類固化劑等。通過對胺類固化劑的毒性研究顯示胺類固化劑毒性是比較強的，有些胺類物質(zhì)還會引起肝臟和腎臟的損傷[1-4]。具有較大的全身毒性，多數(shù)胺類物質(zhì)甚至還具有致癌性。二甲胺、二乙胺是致癌物亞硝胺的前體物。對稱的亞硝胺可引起肝癌，不對稱亞硝胺會引起食管癌。如果這些生產(chǎn)中殘留的胺類物質(zhì)在過濾過程中遷移到日常大量飲用的水中，將會給人們的生命健康帶來極大的危害。

歐盟最新指令新法規(guī)（EU） No.10/2011對胺類物質(zhì)的遷移限量進行了規(guī)定。目前我國出口的接觸食品用塑料中檢出胺的情況時有發(fā)生，給我國出口貿(mào)易造成極其不利的影響。歐盟胺類遷移量的檢測采用分光光度法，但該方法受基質(zhì)的干擾和實驗條件的影響較大而且容易出現(xiàn)假陽性，后來逐漸發(fā)展了液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法 LC/MS-MS 、氣相色譜質(zhì)譜法GC/MS 、高效液相色譜法（HPLC）等方法來測定胺遷移量[5-11]，但這些方法均存在一定局限性。離子色譜質(zhì)譜法是一種新興檢測方法，目前未見到相關(guān)的報道，本文采用離子色譜質(zhì)譜技術(shù)對胺類固化劑遷移量進行分析，可以有效地去除基體雜質(zhì)干擾和假陽性現(xiàn)象，大大提高了靈敏度，適用于凈水用離子交換樹脂中胺類固化劑遷移量的檢測。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

1.1.1 試劑與材料 乙亞胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二甲基對苯二胺、二乙胺、六亞甲基四胺、1.4丁二胺、亞氨基二乙酸、乙二胺四乙酸（EDTA）、鄰苯二甲酰亞胺（純度高于98.5%，德國Dr.Ehrenstorfer公司）。二乙烯三胺、1.6己二胺（純度高于98%，比利時Acros Organics公司）。二甲胺、三甲胺、三乙烯四胺（純度高于98.0%，美國Chem Service公司）。N，N-二甲基1.3丙二胺（N，N-二甲基-1，3-二氨基丙烷）、N，N-乙基乙二胺（純度高于99.0%。中國百靈威科技有限公司）。

乙腈（HPLC級，F(xiàn)isher公司）；水系濾膜（0.22μm ，Agilent Technologies；）實驗室用水為Milli-Q型超純水處理器 （美國Millipore公司）制備。

1.1.2 儀器與設(shè)備 ICS-3000離子色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，配有電噴霧離子化源（ESI）和AXP-MS輔助泵，Xcalibur1.2數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)（美國Thermo公司）；ICS-3000型離子色譜儀，配有EGC淋洗液自動發(fā)生器、CSRS300 2mm陽離子抑制器、電導(dǎo)檢測器和Chromeleon 6.70色譜工作站（美國Dionex公司）。

1.2 樣品前處理

取市場上銷售的部分飲水機用離子交換樹脂產(chǎn)品，按照GB/T 23296.1 -2009[13]. 進行食品模擬物浸泡，并進行遷移量的計算，由于飲水機用的離子交換樹脂只與水接觸，所以其模擬物選擇為水，浸泡溫度為40℃，浸泡時間為240h，同時進行空白試驗。

1.3 色譜條件

色譜柱：IonPac CS17（250mm×2mm）+IonPac CG17（50mm×2mm）；EGC淋洗液：自動發(fā)生器在線自動產(chǎn)生甲烷磺酸（MSA）淋洗液， 以0.25mL /min的流速梯度淋洗：0-25min， 3 mmol/L MSA， 25-45min， 3-12 mmol/L MSA， 45-60min， 30 mmol/L MSA， 60-65min， 3 mmol/L MSA。流柱溫：30℃。100μL進樣分析。柱后流動相：乙腈水溶液（50：50，V/V），流速：0.2mL/min。抑制電流：50mA。

1.4 質(zhì)譜條件

Dionex MSQ質(zhì)譜：電噴霧離子源，正離子模式；毛細管電壓：3000V；離子源溫度：550℃；錐孔電壓均為70V。掃描范圍30-400 m/z。測定方式為選擇離子監(jiān)測模式（SIM），各化合物的質(zhì)譜條件見表1。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件優(yōu)化

由于14種胺類混合標準溶液極性較強，因此用陽離子分析柱進行檢測，比較了不同濃度與梯度對胺類混合標準溶液的影響，結(jié)果表明，用表1的淋洗液濃度和時間梯度時，14種胺類混合標準溶液大部分能分離開且峰型尖銳，能與常規(guī)陽離子分離。色譜只是起到分離作用，最終定量是色譜圖和質(zhì)譜圖結(jié)合起來進行選擇，一般選擇質(zhì)譜進行定量分析。14種胺類標準溶液色譜圖見圖1。

2.2 質(zhì)譜條件優(yōu)化

在未接入色譜柱時，先優(yōu)化質(zhì)譜條件，將1.0mg/ L 的14種胺類混合標準溶液在 ESI 正離子模式下進行一級質(zhì)譜掃描，確定14種胺類混合物質(zhì)的分子離子峰進行子離子掃描 ，以主要產(chǎn)生子離子豐度最強離子為定量離子。離子SIM反應(yīng)檢測模式下優(yōu)化錐孔電壓和離子源溫度等參數(shù)，優(yōu)化后的質(zhì)譜條件見表1。

2.3 檢測器的選擇

本方法在測定過程中使用了三種檢測器：電導(dǎo)檢測器、紫外檢測器和質(zhì)譜檢測器。在使用離子色譜進行陽離子檢測時，為了使儀器受到的污染較少且背景較低，在進行電導(dǎo)檢測前經(jīng)過陽離子抑制器降低背景電導(dǎo)，但是六亞甲基四胺在經(jīng)過抑制器后沒有電導(dǎo)值，就沒有色譜峰。14種胺類混合標準溶液檢測器的選擇見表1。質(zhì)譜的定量限遠遠優(yōu)于電導(dǎo)檢測，因此本文選擇離子色譜柱進行分離，質(zhì)譜進行定性定量分析。

2.4 線性關(guān)系和定量限

在本文確定的條件下，在空白基質(zhì)中添加不同濃度的混標溶液進行測定。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：對于每個組分在各自的濃度范圍內(nèi)其質(zhì)量濃度與響應(yīng)值之間均存在良好的線性關(guān)系，其線性相關(guān)系數(shù)均大于 0.999。表2列出了各組分的線性關(guān)系，在 S/N（信噪比）=10的條件下得到各組分的定量限。食品或食品模擬物中特定遷移限量（SML） [12] 見表2。

2.5 精密度和回收率實驗

在空白樣品中添加 3個低、中、高 3 個水平的混標溶液，按照方法進行回收率實驗，每個濃度水平做6個平行樣品，計算精密度。方法的回收率為76.5%～104.8%，相對標準偏差（RSD）為0.94%～10.7%。

2.6 實際樣品測試

3 結(jié)論

本文利用離子色譜/串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)對飲用水中的遷移量進行了測定，建立了一個同時測定14種的離子色譜/串聯(lián)質(zhì)譜方法，并對市售的部分飲用水樹脂進行了測定，發(fā)現(xiàn)部分樣品中檢測出胺類固化劑。雖然胺類固化劑有致癌作用，但目前并不是所有的胺類固化劑都有限量規(guī)定要求，規(guī)范胺類固化劑的限量標準與檢測方法是急需解決的問題。

參 考 文 獻

[1] 陳志鋒，潘健偉，儲曉剛，等. 塑料食品包裝材料中有毒有害化學(xué)殘留物及分析方法[J].食品與機械，2012， 31（9）：1204-1211.

[2] 陳志鋒，潘健偉，儲曉剛， 等. 塑料食品包裝材料中有毒有害化學(xué)殘留物及分析方法[J].食品與機械，2006， 22（2）： 3-7.

[3] 孫利，陳志鋒，儲曉剛. 淺析食品接觸材料中的芳香胺問題[J].食品與機械，2006， 22（6）：121-126.

[4] 鐘金湯. 偶氮染料及其代謝產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)與毒性關(guān)系的回顧與前瞻[J].環(huán)境與職業(yè)醫(yī)學(xué)，2004， 21（1）： 58-62.

[5] 陳志鋒，劉曉華，孫利. 高效液相色譜法測定復(fù)合塑料食品包裝中初級芳香胺的遷移量[J].包裝工程，2010，31（3）： 48-51.

[6] 孫利，陳志鋒，雍煒，等. 高效液相色譜法測定塑料餐具中苯胺和4，4-亞甲基二苯胺的遷移量[J]. 食品與機械，2008，24（2）： 100-103.

[7] 王成云，褚乃清，謝堂堂，等. 氣相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法測定紡織品中的禁用芳香胺[J].中國纖檢，2011，（12）， 53-57.

[8] 王成云，張偉亞，謝堂堂，等. 氣相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法測定塑料制品中的禁用芳香胺[J]. 塑料科技，2011，39（6），66-70.

[9] 王成云，謝堂堂，吳透明，等. 超高效液相色譜法測定塑料制品中的禁用芳香胺[J]. 塑料助劑，2010，（5）： 51-55.

[10] 魯杰，肖晶，楊大進， 等. 食品餐具及奶制品包裝中三聚氰胺遷移量的調(diào)查研究[J]. 衛(wèi)生研究，2009，38（2）：78.

[11] 孫利，陳志鋒，雍偉，等.與食品接觸的塑料成型品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑遷移量的測定[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2008 ，18（3），393-395.

[12] 《歐盟食品接觸材料法規(guī)與指南》編譯組.用于生產(chǎn)食品加工使用的離子交換樹脂和吸附樹脂的物質(zhì)清單[S].北京：中國輕工業(yè)出版社，2009.

[13] 全國進出口食品安全檢測標準化技術(shù)委員會. GB/T 23296.1 -2009食品接觸材料 塑料中受限物質(zhì) 塑料中物質(zhì)向食品及食品模擬物特定遷移試驗和含量測定方法以及食品模擬物暴露條件選擇的指南[S].北京：中國標準出版社，2009.

乙腈（HPLC級，F(xiàn)isher公司）；水系濾膜（0.22μm ，Agilent Technologies；）實驗室用水為Milli-Q型超純水處理器 （美國Millipore公司）制備。

1.1.2 儀器與設(shè)備 ICS-3000離子色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，配有電噴霧離子化源（ESI）和AXP-MS輔助泵，Xcalibur1.2數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)（美國Thermo公司）；ICS-3000型離子色譜儀，配有EGC淋洗液自動發(fā)生器、CSRS300 2mm陽離子抑制器、電導(dǎo)檢測器和Chromeleon 6.70色譜工作站（美國Dionex公司）。

1.2 樣品前處理

取市場上銷售的部分飲水機用離子交換樹脂產(chǎn)品，按照GB/T 23296.1 -2009[13]. 進行食品模擬物浸泡，并進行遷移量的計算，由于飲水機用的離子交換樹脂只與水接觸，所以其模擬物選擇為水，浸泡溫度為40℃，浸泡時間為240h，同時進行空白試驗。

1.3 色譜條件

色譜柱：IonPac CS17（250mm×2mm）+IonPac CG17（50mm×2mm）；EGC淋洗液：自動發(fā)生器在線自動產(chǎn)生甲烷磺酸（MSA）淋洗液， 以0.25mL /min的流速梯度淋洗：0-25min， 3 mmol/L MSA， 25-45min， 3-12 mmol/L MSA， 45-60min， 30 mmol/L MSA， 60-65min， 3 mmol/L MSA。流柱溫：30℃。100μL進樣分析。柱后流動相：乙腈水溶液（50：50，V/V），流速：0.2mL/min。抑制電流：50mA。

1.4 質(zhì)譜條件

Dionex MSQ質(zhì)譜：電噴霧離子源，正離子模式；毛細管電壓：3000V；離子源溫度：550℃；錐孔電壓均為70V。掃描范圍30-400 m/z。測定方式為選擇離子監(jiān)測模式（SIM），各化合物的質(zhì)譜條件見表1。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件優(yōu)化

由于14種胺類混合標準溶液極性較強，因此用陽離子分析柱進行檢測，比較了不同濃度與梯度對胺類混合標準溶液的影響，結(jié)果表明，用表1的淋洗液濃度和時間梯度時，14種胺類混合標準溶液大部分能分離開且峰型尖銳，能與常規(guī)陽離子分離。色譜只是起到分離作用，最終定量是色譜圖和質(zhì)譜圖結(jié)合起來進行選擇，一般選擇質(zhì)譜進行定量分析。14種胺類標準溶液色譜圖見圖1。

2.2 質(zhì)譜條件優(yōu)化

在未接入色譜柱時，先優(yōu)化質(zhì)譜條件，將1.0mg/ L 的14種胺類混合標準溶液在 ESI 正離子模式下進行一級質(zhì)譜掃描，確定14種胺類混合物質(zhì)的分子離子峰進行子離子掃描 ，以主要產(chǎn)生子離子豐度最強離子為定量離子。離子SIM反應(yīng)檢測模式下優(yōu)化錐孔電壓和離子源溫度等參數(shù)，優(yōu)化后的質(zhì)譜條件見表1。

2.3 檢測器的選擇

本方法在測定過程中使用了三種檢測器：電導(dǎo)檢測器、紫外檢測器和質(zhì)譜檢測器。在使用離子色譜進行陽離子檢測時，為了使儀器受到的污染較少且背景較低，在進行電導(dǎo)檢測前經(jīng)過陽離子抑制器降低背景電導(dǎo)，但是六亞甲基四胺在經(jīng)過抑制器后沒有電導(dǎo)值，就沒有色譜峰。14種胺類混合標準溶液檢測器的選擇見表1。質(zhì)譜的定量限遠遠優(yōu)于電導(dǎo)檢測，因此本文選擇離子色譜柱進行分離，質(zhì)譜進行定性定量分析。

2.4 線性關(guān)系和定量限

在本文確定的條件下，在空白基質(zhì)中添加不同濃度的混標溶液進行測定。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：對于每個組分在各自的濃度范圍內(nèi)其質(zhì)量濃度與響應(yīng)值之間均存在良好的線性關(guān)系，其線性相關(guān)系數(shù)均大于 0.999。表2列出了各組分的線性關(guān)系，在 S/N（信噪比）=10的條件下得到各組分的定量限。食品或食品模擬物中特定遷移限量（SML） [12] 見表2。

2.5 精密度和回收率實驗

在空白樣品中添加 3個低、中、高 3 個水平的混標溶液，按照方法進行回收率實驗，每個濃度水平做6個平行樣品，計算精密度。方法的回收率為76.5%～104.8%，相對標準偏差（RSD）為0.94%～10.7%。

2.6 實際樣品測試

3 結(jié)論

本文利用離子色譜/串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)對飲用水中的遷移量進行了測定，建立了一個同時測定14種的離子色譜/串聯(lián)質(zhì)譜方法，并對市售的部分飲用水樹脂進行了測定，發(fā)現(xiàn)部分樣品中檢測出胺類固化劑。雖然胺類固化劑有致癌作用，但目前并不是所有的胺類固化劑都有限量規(guī)定要求，規(guī)范胺類固化劑的限量標準與檢測方法是急需解決的問題。

參 考 文 獻

[1] 陳志鋒，潘健偉，儲曉剛，等. 塑料食品包裝材料中有毒有害化學(xué)殘留物及分析方法[J].食品與機械，2012， 31（9）：1204-1211.

[2] 陳志鋒，潘健偉，儲曉剛， 等. 塑料食品包裝材料中有毒有害化學(xué)殘留物及分析方法[J].食品與機械，2006， 22（2）： 3-7.

[3] 孫利，陳志鋒，儲曉剛. 淺析食品接觸材料中的芳香胺問題[J].食品與機械，2006， 22（6）：121-126.

[4] 鐘金湯. 偶氮染料及其代謝產(chǎn)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)與毒性關(guān)系的回顧與前瞻[J].環(huán)境與職業(yè)醫(yī)學(xué)，2004， 21（1）： 58-62.

[5] 陳志鋒，劉曉華，孫利. 高效液相色譜法測定復(fù)合塑料食品包裝中初級芳香胺的遷移量[J].包裝工程，2010，31（3）： 48-51.

[6] 孫利，陳志鋒，雍煒，等. 高效液相色譜法測定塑料餐具中苯胺和4，4-亞甲基二苯胺的遷移量[J]. 食品與機械，2008，24（2）： 100-103.

[7] 王成云，褚乃清，謝堂堂，等. 氣相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法測定紡織品中的禁用芳香胺[J].中國纖檢，2011，（12）， 53-57.

[8] 王成云，張偉亞，謝堂堂，等. 氣相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法測定塑料制品中的禁用芳香胺[J]. 塑料科技，2011，39（6），66-70.

[9] 王成云，謝堂堂，吳透明，等. 超高效液相色譜法測定塑料制品中的禁用芳香胺[J]. 塑料助劑，2010，（5）： 51-55.

[10] 魯杰，肖晶，楊大進， 等. 食品餐具及奶制品包裝中三聚氰胺遷移量的調(diào)查研究[J]. 衛(wèi)生研究，2009，38（2）：78.

[11] 孫利，陳志鋒，雍偉，等.與食品接觸的塑料成型品中鄰苯二甲酸酯類增塑劑遷移量的測定[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志，2008 ，18（3），393-395.

[12] 《歐盟食品接觸材料法規(guī)與指南》編譯組.用于生產(chǎn)食品加工使用的離子交換樹脂和吸附樹脂的物質(zhì)清單[S].北京：中國輕工業(yè)出版社，2009.

[13] 全國進出口食品安全檢測標準化技術(shù)委員會. GB/T 23296.1 -2009食品接觸材料 塑料中受限物質(zhì) 塑料中物質(zhì)向食品及食品模擬物特定遷移試驗和含量測定方法以及食品模擬物暴露條件選擇的指南[S].北京：中國標準出版社，2009.

乙腈（HPLC級，F(xiàn)isher公司）；水系濾膜（0.22μm ，Agilent Technologies；）實驗室用水為Milli-Q型超純水處理器 （美國Millipore公司）制備。

1.1.2 儀器與設(shè)備 ICS-3000離子色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，配有電噴霧離子化源（ESI）和AXP-MS輔助泵，Xcalibur1.2數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)（美國Thermo公司）；ICS-3000型離子色譜儀，配有EGC淋洗液自動發(fā)生器、CSRS300 2mm陽離子抑制器、電導(dǎo)檢測器和Chromeleon 6.70色譜工作站（美國Dionex公司）。

1.2 樣品前處理

取市場上銷售的部分飲水機用離子交換樹脂產(chǎn)品，按照GB/T 23296.1 -2009[13]. 進行食品模擬物浸泡，并進行遷移量的計算，由于飲水機用的離子交換樹脂只與水接觸，所以其模擬物選擇為水，浸泡溫度為40℃，浸泡時間為240h，同時進行空白試驗。

1.3 色譜條件

色譜柱：IonPac CS17（250mm×2mm）+IonPac CG17（50mm×2mm）；EGC淋洗液：自動發(fā)生器在線自動產(chǎn)生甲烷磺酸（MSA）淋洗液， 以0.25mL /min的流速梯度淋洗：0-25min， 3 mmol/L MSA， 25-45min， 3-12 mmol/L MSA， 45-60min， 30 mmol/L MSA， 60-65min， 3 mmol/L MSA。流柱溫：30℃。100μL進樣分析。柱后流動相：乙腈水溶液（50：50，V/V），流速：0.2mL/min。抑制電流：50mA。

1.4 質(zhì)譜條件

Dionex MSQ質(zhì)譜：電噴霧離子源，正離子模式；毛細管電壓：3000V；離子源溫度：550℃；錐孔電壓均為70V。掃描范圍30-400 m/z。測定方式為選擇離子監(jiān)測模式（SIM），各化合物的質(zhì)譜條件見表1。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件優(yōu)化

由于14種胺類混合標準溶液極性較強，因此用陽離子分析柱進行檢測，比較了不同濃度與梯度對胺類混合標準溶液的影響，結(jié)果表明，用表1的淋洗液濃度和時間梯度時，14種胺類混合標準溶液大部分能分離開且峰型尖銳，能與常規(guī)陽離子分離。色譜只是起到分離作用，最終定量是色譜圖和質(zhì)譜圖結(jié)合起來進行選擇，一般選擇質(zhì)譜進行定量分析。14種胺類標準溶液色譜圖見圖1。

2.2 質(zhì)譜條件優(yōu)化

在未接入色譜柱時，先優(yōu)化質(zhì)譜條件，將1.0mg/ L 的14種胺類混合標準溶液在 ESI 正離子模式下進行一級質(zhì)譜掃描，確定14種胺類混合物質(zhì)的分子離子峰進行子離子掃描 ，以主要產(chǎn)生子離子豐度最強離子為定量離子。離子SIM反應(yīng)檢測模式下優(yōu)化錐孔電壓和離子源溫度等參數(shù)，優(yōu)化后的質(zhì)譜條件見表1。

2.3 檢測器的選擇

本方法在測定過程中使用了三種檢測器：電導(dǎo)檢測器、紫外檢測器和質(zhì)譜檢測器。在使用離子色譜進行陽離子檢測時，為了使儀器受到的污染較少且背景較低，在進行電導(dǎo)檢測前經(jīng)過陽離子抑制器降低背景電導(dǎo)，但是六亞甲基四胺在經(jīng)過抑制器后沒有電導(dǎo)值，就沒有色譜峰。14種胺類混合標準溶液檢測器的選擇見表1。質(zhì)譜的定量限遠遠優(yōu)于電導(dǎo)檢測，因此本文選擇離子色譜柱進行分離，質(zhì)譜進行定性定量分析。

2.4 線性關(guān)系和定量限

在本文確定的條件下，在空白基質(zhì)中添加不同濃度的混標溶液進行測定。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：對于每個組分在各自的濃度范圍內(nèi)其質(zhì)量濃度與響應(yīng)值之間均存在良好的線性關(guān)系，其線性相關(guān)系數(shù)均大于 0.999。表2列出了各組分的線性關(guān)系，在 S/N（信噪比）=10的條件下得到各組分的定量限。食品或食品模擬物中特定遷移限量（SML） [12] 見表2。

2.5 精密度和回收率實驗

在空白樣品中添加 3個低、中、高 3 個水平的混標溶液，按照方法進行回收率實驗，每個濃度水平做6個平行樣品，計算精密度。方法的回收率為76.5%～104.8%，相對標準偏差（RSD）為0.94%～10.7%。

2.6 實際樣品測試

3 結(jié)論

本文利用離子色譜/串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)對飲用水中的遷移量進行了測定，建立了一個同時測定14種的離子色譜/串聯(lián)質(zhì)譜方法，并對市售的部分飲用水樹脂進行了測定，發(fā)現(xiàn)部分樣品中檢測出胺類固化劑。雖然胺類固化劑有致癌作用，但目前并不是所有的胺類固化劑都有限量規(guī)定要求，規(guī)范胺類固化劑的限量標準與檢測方法是急需解決的問題。

參 考 文 獻

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