白芍中重金屬含量的測定

權春梅， 曹 帥， 張霄翔

（1.亳州職業技術學院藥學院，安徽亳州 236800；2.亳州師范高等專科學校理化系，安徽亳州 236800；3.合肥工業大學醫學工程學院，安徽合肥 230009）

0 引 言

白芍為毛茛科植物芍藥的干燥根，具有養血調經、斂陰止汗、柔肝止痛、平抑肝陽等功能，用于治療血虛萎黃、月經不調、自汗、盜汗、脅痛、腹痛、四肢攣痛、頭痛眩暈等癥，是一種天然藥用植物［1］。亳州白芍（簡稱亳白芍）因種植量大，生產較為集中，栽培技術、采收、加工技術也有一定的講究，且較其它地區所產品質佳、療效好，被中國藥典所收錄，稱為安徽四大地道藥材之一。中藥材中的重金屬是公認的對人體健康有害的物質［2－3］，重金屬污染是造成我國中藥材質量下降的重要因素，并在一定程度上制約著中藥材走向國際市場［4－5］。亳州地區白芍中重金屬含量的測定及分析尚未見文獻報道。因此，對亳白芍的重金屬含量進行測定及分析，不僅為亳白芍生產中的質量控制和臨床安全用藥提供科學依據，而且能達到提升亳白芍產品質量聲譽的目的，并為其打入國際市場奠定基礎。

亳州地區白芍的種植主要集中在亳州市譙城區的譙東鎮、十九里鎮、觀堂鎮、華佗鎮、五馬鎮等，文中主要以這5個鄉鎮的四年生、五年生、六年生白芍為研究對象，采用石墨爐原子吸收光度法測定白芍中鉛、鎘的含量；采用原子熒光法測定白芍中砷、汞的含量；采用電感耦合等離子體原子發射光譜法測定白芍中銅的含量。

1 儀器與材料

1.1 儀器與試劑

島津AA-6300原子吸收分光光度計；

北京吉天AFS-930原子熒光光度計；

美國PE Optima8000電感耦合等離子體原子發射光譜儀；

EthosA微波消解儀；

島津AUW-220D電子天平。

Pb，Cd，As，Hg，Cu單元素標準溶液（環境保護部標準樣品研究所）；

濃硝酸、硫脲、硼氫化鉀、雙氧水，均為優級純；

實驗用水為去離子水。

1.2 材料

白芍藥材分別從亳州市譙城區的譙東鎮、十九里鎮、觀堂鎮、華佗鎮和五馬鎮5個鄉鎮主產區采集，各個鄉鎮采集四年生、五年生、六年生的白芍樣品共15個，采用其藥用部位根部，樣品經安徽中醫藥大學臨床醫學院王玉鳳副教授鑒定為毛茛科植物芍藥的根。樣品經過洗凈，去除頭尾和細根，置沸水中煮后除去外皮，曬干，切片，裝入自封袋，編號為1～15。

2 方法與結果

2.1 樣品消解處理及樣品溶液的制備

本實驗采用微波消解法進行樣品的消解處理。

樣品溶液的制備方法如下：分別取1～15號白芍樣品各50g粉碎，存于塑料袋中。分別稱取各樣品0.5g試樣（精密稱定至0.000 1g）于消解罐內罐中，加入濃硝酸8mL，雙氧水2mL，蓋上蓋子，放置過夜。次日將裝有樣品的內罐套上外罐，放入微波消解儀中。按照微波消解儀的操作規程操作，消解完畢，取出，將消解罐內罐放電熱板上加熱驅酸，至紅棕色蒸氣揮盡，取下，放涼。用定量轉移并定容至25.00mL，同時做試劑空白。

2.2 儀器條件

Pb，Cd利用石墨爐原子吸收光度法進行測定，儀器工作條件見表1。

As，Hg利用原子熒光法進行測定，儀器工作條件見表2。

Cu利用電感耦合等離子體原子發射光譜法進行測定，儀器工作條件見表3。

表1 島津AA-6300原子吸收分光光度計儀器工作條件

表2 北京吉天AFS-930原子熒光光度計儀器工作條件

表3 美國PE Optima8000電感耦合等離子體原子發射光譜儀儀器工作條件

2.3 標準溶液的制備

將各元素標準溶液用硝酸稀釋成標準使用液，見表4。

表4 重金屬元素標準使用液配置方法

2.4 標準曲線的制備

吸取上面配置的各標準使用液，分別按2.2項下各元素的儀器條件進行測定，并分別求得吸光度、熒光強度、發射強度與濃度關系的一元線性回歸方程，結果見表5。

表5 重金屬元素檢測回歸方程

測試數據表明，Pb，Cd，As，Hg，Cu元素在實驗選用濃度區間與信號值呈良好的線性關系。

2.5 方法學考察

2.5.1 精密度試驗

精密量取Pb標準溶液（20.0μg／L），Cd標準溶液（4.0μg／L），As標準溶液（10.0μg／L），Hg標準溶液（1.0μg／L），Cu標準溶液（0.5mg／L），按各元素測定方法進行測定，連續重復進樣測定6次，經計算其測定結果的RSD分別為1.99%，1.66%，1.61%，1.78%，0.31%，這說明Pb，Cd，As，Hg，Cu含量測定結果的精密度良好。

2.5.2 重復性實驗

取2號白芍樣品，按樣品測定項下方法測定，平行6次，計算平均含量（mg／kg）和RSD。結果分別是Pb：0.189 8，RSD：1.02%；Cd：0.008 9，RSD：1.32%；As：0.095 9，RSD：1.54%；Hg：0.002 6，0.98%；Cu：4.145，0.76%。

2.6 加樣回收率試驗

取2號白芍樣品6份，每份約0.5g，精密稱定，分別加入Pb標準溶液（1.0mg／L）0.1mL，Cd標準溶液（5.0ng／mL）1.0mL，As標準溶液（50.0μg／L）1.0mL，Hg標準溶液（1.0μg／L）1.0mL，Cu標準溶液（1.0mg／L）2.5mL，按各元素測定方法測定。結果見表6。

表6 加樣回收率測定結果表

2.7 樣品測定結果

在與標準系列相同的儀器條件下，測定1～15號白芍樣液的吸光度值、熒光強度、發射強度，由標準曲線查得，其Pb，Cd，As，Hg，Cu含量值見表7。

表7 不同鄉鎮不同年限白芍中5種重金屬含量 mg／kg

結果表明，依據文獻［6］中有關重金屬限量指標：Pb≤5.0mg／kg，Cd≤0.3mg／kg，As≤2.0mg／kg，Hg≤0.2mg／kg，Cu≤20.0mg／kg，亳州地區不同鄉鎮主產區不同年限白芍藥材中重金屬元素Pb，Cd，As，Hg，Cu含量均低于其限量規定值。

3 結 語

1）從表7實驗結果可以看出，不同鄉鎮白芍中Pb，Cd，As，Hg，Cu含量有所差異，譙東鎮閆樓村白芍中Cd較其它幾個鄉鎮較低，但Cu含量較其它鄉鎮較高；五馬鎮吳小閣村白芍中Pb，Cd含量較其它鄉鎮較高，十九里鎮陳莊As較其它鄉鎮較高，是否具有普遍意義，值得進一步研究。土壤、水分、施肥等環境因素對白芍藥材重金屬的具體影響也值得進一步研究。

2）通過對同一地區不同年限的白芍重金屬含量進行對比發現，不同年限白芍中Pb，Cd，As，Hg，Cu含量有所不同，但與年限沒有直接關系。

3）文中測定的結果表明，亳州地區白芍藥材的質量較優良，該研究結果為亳州GAP基地建設提供了有力的技術支持，對于提高亳芍的知名度具有十分重要的意義。同時也為進一步的研究打下了基礎。

［1］ 國家藥典委員會.中華人名共和國藥典：Ⅰ部［M］.北京：中國醫藥科技出版社，2010：96-97.

［2］ 楊媛媛，王宇卿，郭萬周，等.南陽道地藥材杜仲的重金屬含量測定［J］.中國民族民間醫藥，2011（10）：31-32.

［3］ 鄒亮，周濃，楊穎，等.不同產地滇重樓中重金屬含量的濕法消解——原子熒光光度法測定［J］.時珍國醫國藥，2010，21（4）：1014-1015.

［4］ 張凌艷.葛根與4種常用中藥材中重金屬元素含量的比較研究［J］.中醫藥信息，2011，28（3）：54-55.

［5］ 洪薇，趙靜，李紹平.中藥重金屬限量控制現狀與對策［J］.藥物分析雜志，2007，27（11）：1849-1853.

［6］ 中華人民共和國對外貿易經濟合作部.中華人民共和國外經貿行業標準：藥用植物及制劑進出口綠色行業標準（VM2-2001）［S］.2001.