金屬銪配合物的合成及其晶體結(jié)構(gòu)

陳紅雁

（云南省羅平縣第一中學(xué)，云南羅平 655800）

·研究簡報·

金屬銪配合物的合成及其晶體結(jié)構(gòu)

陳紅雁

（云南省羅平縣第一中學(xué)，云南羅平 655800）

合成了席夫堿N-亞水楊基-2-氨基吡啶，并以此為有機(jī)配體與過渡金屬銪反應(yīng)，得到了相應(yīng)的配合物，且在一定的條件下培養(yǎng)得到配合物的單晶，解析出其晶體結(jié)構(gòu)，并對其進(jìn)行了熒光性質(zhì)研究。

席夫堿；金屬銪；配合物；晶體結(jié)構(gòu)；熒光性質(zhì)

1 合成

1．1 主要試劑和儀器

水楊醛，2-氨基吡啶，無水甲醇，Eu（NO3）· 3H2O，均為分析純試劑。

Bruker SMART APEX IIX-射線單晶衍射儀，Cary Eclipse型熒光分光光度計。

1.2 合成路線

1.3 操作步驟

取水楊醛（0.1mmol，12.2mg）溶解于5mL的無水甲醇中，再取2-氨基吡啶（0.1mmol，9.4mg）溶于其中，在攪拌下將兩溶液緩慢混合，反應(yīng)混合物即變?yōu)辄S色，常溫下充分反應(yīng)后，將其逐滴地加入到5mL含Eu（NO3）3·3H2O（0.1 mmol，37.4 mg）的金屬鹽甲醇溶液中，繼續(xù)攪拌反應(yīng)10 min后，過濾，濾液在常溫下靜置數(shù)天后，即培養(yǎng)得到適宜X-射線單晶衍射測試的深藍(lán)色晶體［1，2］。

2 晶體結(jié)構(gòu)

2.1 晶體結(jié)構(gòu)測定

選擇尺寸為0.2 mm×0.2 mm×0.2 mm的單晶用Bruker SMART APEX II單晶衍射儀進(jìn)行實驗，在298K的溫度下，用MoKa（λ＝7.1073nm）射線，在1.82°≤θ≤28.42°范圍內(nèi)以ω／2θ掃描方式共收集到10540個衍射點，其中獨(dú)立衍射點2599個，可觀察衍射點1711個［I＞2σ（I）］。應(yīng)用SHELXTL-97解析和精修后，最終偏離因子R1＝0.0545，wR2＝0.1092（I＞2σ（I））；R1＝0.1024，wR2＝0.1275（所有數(shù)據(jù)），w＝1／［s2（Fo2）＋（0.0580P）2＋0.0000P］，P＝（F o2＋2F c2）／3，S＝1.009，差值Fourier合成的殘余峰：（Δρ）max＝0.134e·?－3，（Δρ）min＝－901?－3。

2 晶體結(jié)構(gòu)的描述與分析

配合物分子結(jié)構(gòu)圖和晶胞圖分別見圖1和2。

圖1 配合物的分子結(jié)構(gòu)圖Figure 1 M olecular structure of the com p lexes

圖2 配合物的晶胞堆積圖Figure 2 Com p lexes crystal pack ing d iagram

該晶體屬于六方晶系，空間群為R-3。在配合物的基團(tuán)中，每個Eu3＋同時與3個配體的吡啶基上的氮［N（1），N（1）＃1，N（1）＃2］原子、亞氨基氮［N（2），N（2）＃1，N（2）＃2］原子、羥基氧［O（1），O（1）＃1，O（1）＃2）］原子形成九配位的配位環(huán)境，且還有個游離的NO3－離子，共同構(gòu)成了扭曲的三角棱柱體配位構(gòu)型。每一個配體的氧發(fā)生了1／3的質(zhì)子化，該氫質(zhì)子無序結(jié)構(gòu)。相鄰的分子的苯環(huán)和吡啶環(huán)之間存在很強(qiáng)的π-π堆積作用。Eu（1）-N（1）鍵長為26.81（5）nm，Eu（1）-N（2）的鍵長為25.4（5）nm，長于Eu（1）-O（1）的鍵長23.32（4）nm。O（1）＃1-Eu（1）-N（2）的鍵角為153.24（16）°，長于N（2）＃2-Eu（1）-N（1）的鍵角120.67（15）。除了C12原子（2.017nm），席夫堿配體環(huán)上的所有原子幾乎都在同一個平面上，同一個席夫堿配體的兩個芳香環(huán)的二面角為14.072°。和Eu配位的每兩個相鄰配體之間的鍵角分別為80. 768°、80.292°、80.933°。

3 熒光性質(zhì)

配合物的熒光光譜在無水甲醇溶液中測定，其熒光發(fā)射光譜如圖3所示，結(jié)果表明配合物具有一定的熒光性能。配合物的發(fā)射波長為374 nm處，熒光性較強(qiáng)。

圖3 配合物的熒光發(fā)射光譜圖Figure 3 Fluorescence em ission spectrum of the com plexes

4 小結(jié)

稀土銪配合物具有熒光強(qiáng)度高，單色性好，耐候性強(qiáng)和不易被氧化等優(yōu)點，越來越受到人們的重視［3］。本文合成的金屬銪配合物有望成為較好的稀土有機(jī)配合物熒光材料。

［1］ 尹業(yè)高，張恭啟，黃永德.具有不同類型橋基的雙核Cu（II）-Schiff堿配合物的合成和晶體結(jié)構(gòu)［J］.高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報，1998，19：1546-1550.

［2］ 張金花.2-氨甲基吡啶類席夫堿過渡金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)研究［D］.西北大學(xué)，2005.

［3］ 姜坤.稀土（Eu（Ⅲ）、Tb（Ⅲ））有機(jī)配合物的合成及熒光性能研究［D］.哈爾濱工程大學(xué)，2006.

M etallic Europium Com p lexes：Synthesis and Crystal Structure

CHEN Hong-yan

（Yunnan Luoping County First School，Luoping 655800，China）

Schiff bases N－subsalicyl－2－pyridineswere synthesized，and theywere used as organic ligands and reacted with ruthenium transition metal，the corresponding complexes were obtained，and comp lex single crystals were obtained under certain conditions，their crystal structures were analyzed and their fluorescence propertieswere studied.

schiff base；europium metal；coordination compounds；crystal structures；fluorescent properties

O627

： A

： 1004-275X（2014）01-0048-02

12.3969／j.issn.1004-275X.2014.01.013

收稿：2013-06-28

陳紅雁（1982-），女，云南羅平人，碩士，從事高中化學(xué)教學(xué)工作。