濕熱老化對PBO纖維/環(huán)氧樹脂單向復(fù)合材料彎曲性能的影響①

汪益龍，劉小云，莊啟昕，韓哲文

(特種功能高分子材料及相關(guān)技術(shù)教育部重點實驗室，華東理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，上海 200237)

0 引言

纖維增強樹脂基復(fù)合材料是以樹脂為基體、纖維為增強體，采用先進復(fù)合材料成型加工技術(shù)制備而成的一系列高性能復(fù)合材料。由于具有比強度比模量高、抗疲勞性好、斷裂安全性能好、減震能力強、高溫性能好、可設(shè)計性強等優(yōu)點，纖維增強樹脂基復(fù)合材料已成為現(xiàn)代飛機設(shè)計的四大結(jié)構(gòu)材料之一，在航空航天等高技術(shù)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。PBO纖維作為一種高強高模耐高溫的高性能纖維，是纖維增強樹脂基復(fù)合材料的理想纖維增強材料［1］。

PBO纖維在使用過程中，易受光老化和濕熱老化的影響，造成PBO纖維性能大幅下降［2－4］。本課題組對PBO纖維的光老化、濕熱老化及防老化問題進行了大量研究［5－11］，但在 PBO 纖維/樹脂復(fù)合材料中，PBO纖維由于包裹在樹脂中，不會受紫外線直接照射，因此光老化問題顯得不很突出，而濕熱老化對復(fù)合材料性能的影響較大。為此，本文重點研究PBO纖維/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料(PBO/環(huán)氧復(fù)合材料)的濕熱老化。

本文以PBO/環(huán)氧單向復(fù)合材料作為模型，研究了濕熱老化對PBO/環(huán)氧復(fù)合材料彎曲性能的影響，分析了PBO/環(huán)氧復(fù)合材料濕熱老化的特點，為PBO纖維復(fù)合材料在使用過程中的老化問題及使用的可靠性提供指導(dǎo)。

1 實驗

1．1 實驗原料及實驗方法

(1)實驗原料

PBO纖維為自制，環(huán)氧樹脂牌號為618，固化劑選用甲基六氫苯酐，固化促進劑選用DMP-30。為了避開其他因素的干擾，單純研究濕熱老化對PBO/環(huán)氧復(fù)合材料性能的影響，因此使用的是沒有經(jīng)過任何表面處理的原始PBO纖維。

(2)單向纖維復(fù)合材料的制備

按照標(biāo)準(zhǔn)GB/T 2567—2008，首先將環(huán)氧樹脂、固化劑及固化促進劑按100∶80∶1混合，并攪拌均勻制成膠液;分別在各個型腔軸向的兩端拉緊固定均勻的纖維束;然后將配制好的樹脂膠液澆入模具中，加熱固化成型。

PBO/環(huán)氧單向復(fù)合材料試樣尺寸為120 mm×15 mm×6 mm，試樣示意圖如圖1所示。其中，環(huán)氧樹脂的固化工藝為:先在100℃下固化2 h，再在120℃下固 化 4 h，在 150 ℃ 下 固 化 5 h，最 后 在180℃下固化1 h。

圖1 PBO/環(huán)氧單向復(fù)合材料試樣圖Fig．1 diagram of PBO fiber/epoxy unidirectional composite sample

(3)單絲拔出實驗

單絲拔出實驗用來測試PBO纖維與環(huán)氧樹脂基體的界面剪切強度。其制樣和測試方法如下。

制樣:截取長度為80 mm的PBO纖維，將其兩端固定在長為30 mm、寬為20 mm的紙框上。將環(huán)氧樹脂、固化劑及固化促進劑按100∶80∶1混合，并攪拌均勻制成膠液，然后用細針頭吸取膠液，并擠出使之包裹在纖維單絲上，然后按照前述環(huán)氧樹脂固化工藝固化。要求纖維在樹脂顆粒中的包埋長度基本相同，制樣和測試示意圖見圖2。

界面剪切強度測試:采用常州雙固公司的YG020B型電子單紗強力儀進行界面剪切強度測試。將制好的樣品夾在夾具中間，小球卡在卡孔上，夾持長度為20 mm，拉伸速度為20 mm/min，每組測試30個有效數(shù)據(jù)。

圖2 單絲拔出強度實驗制樣和測試示意圖Fig．2 diagram of the IFSS test sample and measurement

界面剪切強度計算

式中 F為拔出載荷，N;D為纖維直徑，μm;le為纖維包埋長度，mm。

(4)濕熱老化試驗

在氙氣耐氣候試驗箱(型號SN-500，上海林頻科技有限公司)中進行濕熱老化試驗;其中相對濕度0%的條件是在真空烘箱中模擬進行。

1．2 分析與測試

X射線光電子能譜儀(XPS)型號為 VG-ESALAB250，電壓15 kV，輸出功率250 W，能量和能量差分別為20 eV和0．05 eV，采用電荷中和和碳污染峰Cls(285．0 eV)作為校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)。彎曲性能在深圳市新三思材料檢測有限公司的CMT4204型拉伸試驗機上測試，測試標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T 9341—2000，每組測試至少20個有效數(shù)據(jù)。掃描電鏡測試儀器為JEOL公司的JSM—6360LV型掃描電鏡，樣品在測試前經(jīng)噴金處理。吸水率按GB 1304—1998標(biāo)準(zhǔn)進行測定。

2 結(jié)果與討論

2．1 PBO/環(huán)氧單向復(fù)合材料的濕熱老化

通常情況下，單向纖維復(fù)合材料的軸向性能基本不受濕熱環(huán)境的影響，而橫向性能和剪切性能則受濕熱環(huán)境的影響較大，主要表現(xiàn)為彎曲強度、層間剪切強度等性能的下降［12－13］。因此，在單向復(fù)合材料的濕熱老化中，多通過測試材料的彎曲性能變化來研究其濕熱老化。測試了PBO/環(huán)氧單向復(fù)合材料在高溫、高濕(80℃，相對濕度80%)環(huán)境下老化不同時間的彎曲強度和彎曲模量變化圖，如圖3所示。

由圖3可見，高溫、高濕情況下，PBO/環(huán)氧單向復(fù)合材料的彎曲強度和彎曲模量先快速下降，隨著老化時間的增加，彎曲強度和彎曲模量呈下降的趨勢。在老化200 h后其強度和模量的保持率分別只有71．6%和64．7%，高溫高濕的環(huán)境對復(fù)合材料的彎曲性能的影響非常明顯。將老化不同時間后單向復(fù)合材料進行彎曲強度測試后的樣品，用掃描電鏡檢測纖維和復(fù)合材料斷裂面，見圖4。

圖3 濕熱老化下PBO纖維/環(huán)氧樹脂單向復(fù)合材料彎曲性能的變化Fig．3 Effects of hygrothermal aging on bending properties of PBO fiber/epoxy resin unidirectional composites

圖4 PBO/環(huán)氧單向復(fù)合材料濕熱老化后斷裂面形貌Fig．4 Fracture surface morphology of PBO fiber/epoxy unidirectional composite after hygrothermal aging

從圖4可見，未經(jīng)濕熱老化的復(fù)合材料，在斷裂后PBO纖維的表面粘有很多的樹脂，而纖維抽出后復(fù)合材料上孔洞的內(nèi)壁也顯得較為粗糙，有較多的突起，這是PBO纖維與環(huán)氧樹脂界面粘接性能尚好的表現(xiàn)。而在高溫高濕的條件下老化100 h后，PBO纖維的表面粘附的樹脂明顯變少，纖維抽出后的孔洞內(nèi)壁只有較少的突起，與未老化的樣品相比可見孔洞的粗糙度也有所降低。老化200 h后，PBO纖維表面粘附的樹脂很少，樹脂孔洞的內(nèi)壁面也非常光滑，表明纖維與樹脂之間的界面粘接性能已較差，纖維不再起到承受應(yīng)力的作用。酸酐固化環(huán)氧純樹脂的彎曲強度一般可達80～100 MPa，而PBO/環(huán)氧樹脂單向復(fù)合材料在濕熱老化200 h后，由于界面劣化，此時復(fù)合材料基本上就是體現(xiàn)為純樹脂的彎曲強度值。

此外，從圖4可看到，無論老化100 h還是200 h，在進行彎曲強度測試時，即使樣條已被折斷，纖維仍沒有受到明顯破壞，而是直接從樹脂基體中脫落。這說明高性能的PBO纖維的力學(xué)強度非常好，這也表明PBO/環(huán)氧復(fù)合材料在高溫、高濕環(huán)境下老化失效的主要原因不是纖維失效，而是纖維與樹脂界面的劣化。

為了分析其界面劣化的影響因素，分別研究了濕度和溫度對PBO/環(huán)氧單向復(fù)合材料力學(xué)性能的影響。圖5為單向復(fù)合材料在相同濕度、不同溫度條件下濕熱老化過程(相對濕度80%，溫度分別為50、65、80℃)中彎曲強度的變化;圖6是單向復(fù)合材料在相同溫度、不同濕度下老化過程(溫度為80℃，相對濕度分別為0%、50%、65%、80%)中彎曲強度的變化。

從圖5可看到，在相對濕度80%的高濕條件下，不同溫度下濕熱老化的差異并不大，在80℃下老化100 h后，彎曲強度保持率為80．1%;而即使將老化溫度降至50℃，彎曲強度保持率也仍有82．4%。因此，在高濕度的情況下老化，復(fù)合材料的彎曲強度對溫度并不算敏感。但是，同樣在80℃的高溫條件下，當(dāng)濕度降至50%時，老化100 h后，彎曲強度保持率為86．0%，差別非常明顯。此外，當(dāng)在真空烘箱中模擬進行濕度為0%的老化時，發(fā)現(xiàn)復(fù)合材料穩(wěn)定性非常好，在100 h后彎曲強度保持率仍在95%以上。這說明水分在PBO/環(huán)氧單向復(fù)合材料的濕熱老化過程中起著重要的作用。

圖5 溫度對PBO/環(huán)氧單向復(fù)合材料濕熱老化彎曲強度的影響Fig．5 Effect of temperature on the bending strength of PBO fiber/epoxy unidirectional composite

圖6 濕度對PBO/環(huán)氧單向復(fù)合材料濕熱老化彎曲強度的影響Fig．6 Effect of humidity on the bending strength of PBO fiber/epoxy unidirectional composite

纖維/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的濕熱老化機理是在濕與熱的共同作用下體現(xiàn)的。有研究認為溫度對復(fù)合材料的力學(xué)性能影響更為顯著，也有很多研究將濕度與溫度的影響作為共同作用因子一起研究，認為無法區(qū)分溫度與濕度的影響［14－16］。而本研究發(fā)現(xiàn)對于PBO/環(huán)氧單向復(fù)合材料的濕熱老化，彎曲強度的變化對濕度比對溫度更為敏感，有著不同于其他傳統(tǒng)纖維增強環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的特殊性。究其原因，應(yīng)該與PBO纖維的特殊性有關(guān)。

為了深入研究，對PBO纖維的表面進行了XPS測試，分別對 C、N元素做了高精度掃描，并使用 XPSPEAK軟件對元素進行了分峰擬合，其結(jié)果如圖7所示。通過電子結(jié)合能的比對，以確定PBO纖維表面存在的基團情況［17－19］，用于分析 PBO纖維的表面元素狀況。

圖7 PBO纖維XPS高精度掃描的分峰結(jié)果Fig．7 Peak results of the XPS high precision scanning of PBO fiber

圖7中的Si元素為PBO分子結(jié)構(gòu)中沒有的元素，可能來源于纖維表面殘存的紡絲油劑中的聚硅氧烷，對PBO纖維的表面性能影響甚微。C1s譜圖中的C—C、C—H，C—N、C—O，C=N 基團均為 PBO 分子中所含有的基團，N1s譜圖中的 C—N，C≡N，Ph—CN，Ph—NH基團也歸屬于PBO分子，這些基團都是PBO分子中的惰性基團，在纖維與樹脂復(fù)合時不易與樹脂基體產(chǎn)生作用力。而一些較明顯的活性基團例如羰基、羧基和酰胺基在譜圖中并沒有發(fā)現(xiàn)。這表明PBO纖維的表面化學(xué)活性較低，當(dāng)其與樹脂進行復(fù)合時，由于PBO纖維表面沒有活性基團，其與樹脂的浸潤性差，界面結(jié)合主要靠范德華力這種較弱的作用力;另一方面，PBO纖維的表面非常光滑，在與樹脂基體復(fù)合時，物理嚙合作用較弱，造成界面結(jié)合力不強［1］。

因此，與其他有機纖維/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料相比，PBO纖維有其特殊性，這種特殊性導(dǎo)致在濕熱環(huán)境中PBO纖維與樹脂基體的界面很容易首先受到影響，使得界面惡化，界面粘接性能降低，造成復(fù)合材料的彎曲性能下降。

根據(jù)以上分析及前面的復(fù)合材料的濕熱老化實驗現(xiàn)象，推測在PBO/環(huán)氧復(fù)合材料的濕熱老化中，所觀察到的老化失效現(xiàn)象，實際上是PBO纖維與環(huán)氧樹脂基體之間的界面失效。也就是說，由于PBO纖維表面光滑且呈現(xiàn)化學(xué)惰性，因此在復(fù)合材料中PBO纖維無法被環(huán)氧樹脂基體充分浸潤，纖維與環(huán)氧樹脂在界面上的作用力大部分為較弱的范德華力，界面的破壞相對其他纖維復(fù)合材料來說更為容易;在高濕度環(huán)境下，水分子非常容易進入PBO纖維與環(huán)氧樹脂之間的孔隙，使纖維與樹脂間本來就弱的作用力更弱了。而PBO纖維本身是一種耐高溫高性能纖維，高溫對纖維本身老化的影響很小;溫度對復(fù)合材料濕熱老化的影響，主要體現(xiàn)為高溫有利于水分子在材料孔隙中的活動和擴散。或者說，正是由于PBO纖維的特殊性，導(dǎo)致了相對其他纖維復(fù)合材料而言，PBO/環(huán)氧復(fù)合材料的濕熱老化對濕度更為敏感。

為了檢驗上述推測，進一步測試了在80℃、相對濕度80%條件下PBO/環(huán)氧復(fù)合材料及純環(huán)氧樹脂吸水率曲線，如圖8所示。

圖8 材料吸水率曲線Fig．8 The absorption of materials

從圖8可看出，復(fù)合材料的吸水率經(jīng)歷了先快速增加和后緩慢增加的過程。在整個老化過程中復(fù)合材料的吸水率都要高于純環(huán)氧樹脂對比樣。根據(jù)相關(guān)文獻［12］，復(fù)合材料的吸水主要分為基體、纖維及復(fù)合材料界面3個方面。由于復(fù)合材料的基體還是環(huán)氧樹脂，而PBO的分子結(jié)構(gòu)決定了其吸水率很低，因此復(fù)合材料所增加的吸水量應(yīng)大部分源于PBO/樹脂界面的孔隙所吸收的水分。對比復(fù)合材料彎曲性能曲線(圖3)與圖8吸水率曲線可發(fā)現(xiàn)，隨著吸水率的逐步增加，復(fù)合材料的彎曲性能逐步降低，說明水分的存在與復(fù)合材料的彎曲性能下降關(guān)系密切。

另外，圖8中的吸水率曲線中，PBO/環(huán)氧單向復(fù)合材料吸水速度要快于純環(huán)氧樹脂，這可能是由于水分擴散方式的不同造成的。一般來說，水分進入復(fù)合材料有2種途徑［20］:第一，通過纖維與樹脂基體界面的毛細作用;第二，通過樹脂基體的擴散作用。毛細作用的擴散速度要大于擴散作用。相對與純環(huán)氧樹脂來說，復(fù)合材料由于PBO/樹脂界面缺陷的存在，界面處孔隙較多，毛細作用在界面處的存在導(dǎo)致復(fù)合材料的吸水率上升要快于純環(huán)氧樹脂。因此復(fù)合材料的濕熱老化過程受濕度的影響也較普通的纖維復(fù)合材料更為明顯。

在纖維/樹脂復(fù)合材料中，纖維與樹脂基體的結(jié)合性如果較好，高強度的纖維會承受應(yīng)力，從而起到增強樹脂力學(xué)性能的作用。但在PBO/環(huán)氧復(fù)合材料中，由于其界面作用相比其他傳統(tǒng)增強纖維較差，復(fù)合材料的界面中孔隙較多，容易吸水;因此當(dāng)PBO復(fù)合材料經(jīng)過濕熱老化吸水后，界面容易惡化，使得應(yīng)力無法順利傳導(dǎo)到高強度的PBO纖維上，而大部分由環(huán)氧樹脂承擔(dān)，PBO纖維的增強效果體現(xiàn)不出來，容易由此造成復(fù)合材料力學(xué)性能降低。

2．2 濕熱老化對PBO/環(huán)氧界面剪切強度的影響

研究發(fā)現(xiàn)，PBO/環(huán)氧單向復(fù)合材料彎曲強度在濕熱老化中的變化，在很大程度上歸因于水分對纖維與樹脂界面的破壞，并最終使得纖維從樹脂中滑脫。為了進一步研究濕熱老化對PBO纖維/環(huán)氧樹脂界面剪切強度的影響，發(fā)現(xiàn)界面剪切強度是直接表征纖維與樹脂基體界面粘接性能的重要指標(biāo)。界面剪切強度通常采用單絲拔出強度法來測定，單絲拔出試樣可視為微型的單向復(fù)合材料，其纖維與環(huán)氧樹脂的界面更易于觀察，可讓濕熱老化對PBO纖維與環(huán)氧樹脂界面的破壞現(xiàn)象變得更加明顯。本文分別對不同溫度、濕度條件下的PBO/環(huán)氧試樣進行濕熱老化試驗，并測定了其界面剪切強度，見圖9。

從圖9中可看出，在3種濕度和3種溫度條件下，PBO/環(huán)氧界面剪切強度的變化趨勢基本相同，均在老化初期有快速的下降，然后緩慢下降。在74℃、相對濕度65%條件下老化125 h后，PBO/環(huán)氧界面剪切強度降低到2．2 MPa，其強度保持率僅為26．2%，而在54℃、相對濕度50%條件下老化125 h后，PBO/環(huán)氧界面剪切強度為4．5 MPa，其強度保持率為53．1%。濕熱老化的溫度越高或濕度越大，界面剪切強度下降趨勢也越明顯。這是因為隨環(huán)境濕度的升高，周圍環(huán)境中的水分更容易通過擴散作用及毛細作用進入PBO/環(huán)氧界面，導(dǎo)致PBO/環(huán)氧界面逐漸破壞;而溫度升高會加快水分子的熱運動，起到加速水分擴散的作用。濕度與溫度對PBO/環(huán)氧界面剪切強度的影響趨勢與對PBO/環(huán)氧單向復(fù)合材料彎曲強度的影響趨勢基本相同。另一方面，將濕熱老化過程中界面剪切強度變化曲線與彎曲性能變化曲線對比，發(fā)現(xiàn)復(fù)合材料界面剪切強度在濕熱老化25 h就有大幅下降，比單向復(fù)合材料的彎曲強度下降速度要快。這可能是因為單絲拔出實驗中試樣厚度較薄，與環(huán)境接觸的比表面積大，水分子更易滲透進入材料內(nèi)部和達到吸濕平衡的緣故。

圖9 濕熱老化中溫度及濕度對PBO纖維與環(huán)氧樹脂界面剪切強度的影響Fig．9 Effect of temperature and humidity on the interfacial shear strength of PBO fiber and epoxy resin

圖10選取了濕熱老化條件為54℃、相對濕度65%的一組試樣，觀察了不同老化時間下的試樣在拔出實驗中和拔出實驗后試樣的表面形貌。

圖10中，左圖均為PBO纖維拔出一部分時的表面形貌，右圖均為PBO纖維完全拔出后環(huán)氧樹脂上留下的小孔的形貌。從圖中可看到，未經(jīng)老化的PBO纖維拔出過程中表面粘有較多的樹脂，纖維在拔出過程中由于界面剪切強度較大出現(xiàn)了較大的變形，纖維拔出后小孔的內(nèi)表面則較為粗糙，說明PBO纖維與環(huán)氧樹脂基體有一定的粘合作用力。而隨濕熱老化的進行，在老化50 h后，由于水分的滲入與破壞，PBO纖維與環(huán)氧樹脂基體的界面粘結(jié)能力出現(xiàn)下降，拔出后纖維上附著的樹脂變少了，纖維的形變也較小，環(huán)氧樹脂小球上小孔的內(nèi)表面也變得光滑一些。到了老化125 h，PBO纖維的表面幾乎沒有樹脂的粘附，小孔的內(nèi)壁也非常光滑，纖維在拔出時幾乎沒有形變。

對比PBO/環(huán)氧單向復(fù)合材料濕熱老化彎曲強度實驗中試樣界面形貌變化的電鏡照片，可看到同樣的規(guī)律，只不過在濕熱老化界面剪切強度實驗中，這種界面的破壞展現(xiàn)的更加明顯。

圖10 界面剪切強度實驗中PBO纖維與環(huán)氧樹脂的界面形貌Fig．10 Interface morphology of PBO fiber and epoxy resin in the IFSS test

2．3 PBO/環(huán)氧復(fù)合材料濕熱老化的特點及防護

高性能PBO纖維由于其自身穩(wěn)定性和耐熱性均非常好，因此在濕熱老化中復(fù)合材料失效的主要原因是纖維與樹脂界面的失效，主要特點有:(1)濕度對PBO/環(huán)氧復(fù)合材料力學(xué)性能的影響相比起溫度而言更為顯著，在低濕度的條件下，即使是高溫度，復(fù)合材料的耐濕熱老化性能也非常好;(2)濕熱老化的過程主要表現(xiàn)為水分子吸附、滲透和擴散進入材料內(nèi)部，造成PBO纖維與環(huán)氧樹脂界面的破壞。

為解決PBO纖維復(fù)合材料的濕熱老化問題，需從內(nèi)外兩方面下功夫。在內(nèi)因方面，要提高纖維與樹脂基體的浸潤性和粘接力，這種粘接力不應(yīng)該顯著受到水分子潤滑作用的影響。如對PBO纖維表面進行電暈處理、表面化學(xué)修飾、表面偶聯(lián)劑處理、輻射處理、表面接枝改性、換用其他與PBO纖維浸潤性更好的基體樹脂等;在外因方面，則需最大可能地隔絕水分，如對復(fù)合材料的表面做防水處理，使用防水涂層或其他防水手段等。

3 結(jié)論

(1)在PBO/環(huán)氧單向復(fù)合材料濕熱老化中，濕度和溫度升高均會加速彎曲強度性能的下降，但濕度對復(fù)合材料彎曲性能的影響更為顯著。

(2)濕度對復(fù)合材料彎曲性能影響更顯著的原因在于PBO纖維的表面含有活性基團較少，表面形貌光滑，纖維與環(huán)氧樹脂基體的界面結(jié)合力主要是較弱的范德華力，容易受到水分子的影響。

(3)濕熱老化對PBO/環(huán)氧復(fù)合材料的界面剪切強度的影響規(guī)律與對單向復(fù)合材料彎曲強度的影響規(guī)律基本相似，主要表現(xiàn)為PBO纖維與環(huán)氧樹脂界面的破壞，但界面的破壞程度要更明顯。

［1］ 樊黎紅，錢軍，劉小云，等．納米TiO2涂覆法改善PBO纖維/環(huán)氧樹脂界面剪切強度［J］．固體火箭技術(shù)，2010，33(4):472-476．

［2］ Zhang Chun-hua，Huang Yu-dong，Yuan Wen-jing，et al．UV aging resistance properties of PBO fiber coated with nano-ZnO hybrid sizing［J］．Journal of Applied Polymer Science，2011，120(4):2468-2476．

［3］ So Y H．A study of benzobisoxazole and benzobisthiazole compounds and polymers under hydrolytic conditions［J］．Polym．Sci．，Part A:Polym．Chem．，1999，37:2637-2643．

［4］ Peter J W，Hu Xiao-bo．Environmental effects on Poly-P-phenylenebenzobisoxazole fibersⅡattempts at stabilization［J］．Journal of Applied Polymer Science，2006，102(4):3819-3829．

［5］ Song Bo，Zhuang Qi-xin，Ying Ling-hui，et al．Photostabilization of poly(p-phenylenebenzobis-oxazole)fiber［J］．Polymer Degradation and Stability，2012，97:1569-1576．

［6］ Song Bo，F(xiàn)u Qian，Ying Ling-hui，et al．Study on photoaging of poly(p-phenylene benzobisoxazole)fiber［J］．Journal of Applied Polymer Science，2012，124(2):1050-1058．

［7］ Fu Qian，Zhang Hui-ru，Song Bo，et al．Mechanism of degradation of poly(p-phenylene benzobisoxazole)under hydrolytic conditions［J］．Journal of Applied Polymer Science，2011，121(3):1734-1739．

［8］ 應(yīng)靈慧，宋波，劉小云，等．PBO纖維自然老化與加速老化的相關(guān)性研究［J］．固體火箭技術(shù)，2013，36(1):107-112．

［9］ 宋波，傅倩，劉小云，等．PBO纖維的紫外光老化及防老化研究［J］．固體火箭技術(shù)，2011，34(3):378-383．

［10］ 傅倩，宋波，劉小云，等．PBO在強質(zhì)子酸溶液中的穩(wěn)定性研究［J］．功能高分子學(xué)報，2010，23(4):334-339．

［11］ 宋波，傅倩，劉小云，等．環(huán)境因素對PBO纖維老化的影響和儲存壽命預(yù)測［J］．材料研究學(xué)報，2010，24(5):487-492．

［12］ 李野，陳業(yè)標(biāo)．飛機復(fù)合材料結(jié)構(gòu)的濕熱老化效應(yīng)［J］．結(jié)構(gòu)強度研究，2000(1):14-19．

［13］ 張亞娟，齊暑華．復(fù)合材料老化方法研究進展［J］．工程塑料應(yīng)用，2002，30(1):39-41．

［14］ 常新龍，王若雨，鄭路．SRM復(fù)合材料殼體濕熱老化雙因素顯著性研究［J］．纖維復(fù)合材料，2008，(2):31-33．

［15］ 張阿櫻，張東興，李地紅，等．碳纖維/環(huán)氧樹脂層壓板濕熱性能研究進展［J］．中國機械工程，2011，22(4):494-498．

［16］ 肖迎紅，汪信，陸路德，等．玻纖增強熱塑性聚酯復(fù)合材料濕熱老化研究［J］．工程塑料應(yīng)用，2001，29(9):35-37．

［17］ Eduardo Lorenzo-Villafranca，Katia Tamargo-Mart’nez，Jon M，et al．Influence of plasma surface treatments on kink band formation in PBO fibers during compression［J］．Journal of Applied Polymer Science，2012，123:2052-2063．

［18］ Liu Zhe，Chen Ping，Han De-bin，et al．Atmospheric air plasma treated PBO fibers:Wettability，adhesionand aging behaviors［J］．Vacuum，2013，92:13-19．

［19］ Ray B C．Temperature effect during humid ageing on interfaces of glass and carbon fibersreinforced epoxy composites［J］．Journal of Colloid and Interface Science，2006，298(1):111-117．

［20］ 田莉莉，劉道新，張廣來，等．溫度和應(yīng)力對碳纖維環(huán)氧復(fù)合材料吸濕行為的影響［J］．玻璃鋼/復(fù)合材料，2006(3):14-18．